4-溴苯硫酚是一種鹵代硫醇類物質(zhì)，具有微弱的酸性和特殊的刺激性氣味，該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中含有具有多個(gè)化學(xué)反應(yīng)位點(diǎn)，表現(xiàn)出豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，可用作有機(jī)合成中間體和硫醇類生物活性分子的基礎(chǔ)合成原料，在醫(yī)藥化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用，例如有研究報(bào)道該物質(zhì)可用于具有抗瘧活性的苯硫酚類生物活性分子的合成。4-溴苯硫酚可在碘單質(zhì)的介導(dǎo)下和富電子芳烴類物質(zhì)發(fā)生醚化反應(yīng)。

理化性質(zhì)

4-溴苯硫酚的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)主要集中于其結(jié)構(gòu)中的硫醇單元和溴原子，其結(jié)構(gòu)中的溴原子可在金屬鈀催化劑的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，也可以和聯(lián)硼酸酯類物質(zhì)發(fā)生硼化反應(yīng)。4-溴苯硫酚結(jié)構(gòu)中的硫醇單元可在堿性條件下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的硫醇負(fù)離子，后者具有顯著的親核性，可與常見(jiàn)的親電試劑例如碘甲烷等發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的硫醚類衍生物。

醚化反應(yīng)

4-溴苯硫酚的硫醇基團(tuán)使其成為合成硫醇類生物活性分子的理想前體，許多生物活性分子含有硫醇或者硫醚基團(tuán)，這些分子在抗氧化、抗炎等方面表現(xiàn)出較好的生理活性。

圖1 4-溴苯硫酚的醚化反應(yīng)

往一個(gè)干燥的25 mL Schlenk管配磁性攪拌棒，充注I2 （12.6mg, 0.1 mmol）、三甲氧基苯（1.0 mmol）和4-溴苯硫酚（0.5mmol）。將所得的反應(yīng)混合物通過(guò)真空管抽真空兩次，回填氮?dú)?，然后在氮?dú)鈿夥障孪蚬軆?nèi)加入2.5mmol的DTBP。用氣球密封管，然后將混合物在120°C的氮?dú)鈿夥障聰嚢?4小時(shí)。反應(yīng)完成后，將得到的溶液冷卻到室溫并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑。以石油醚/乙酸乙酯為洗脫液，在硅膠柱層析上對(duì)殘?jiān)M(jìn)行純化，得到所需產(chǎn)品。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Yan, Kelu; Yang, Tetrahedron Letters,2015,56,4792-4795.