介紹

二甲基苯基硅烷的分子式為C8H12Si，它可溶于氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、乙醚、丙酮、二噁烷、四氫呋喃等常見有機溶劑，不溶于水。外觀為無色至幾乎無色固體。應(yīng)避免與氧化物接觸。

圖一 二甲基苯基硅烷

合成

在配備有球形冷凝器、溫度計、恒壓滴液漏斗和T型三通活塞的四頸圓底燒瓶中，放置1.33g鎂屑，并將7.85g苯基二甲基氯硅烷和6.63g四氫呋喃（THF）的混合物緩慢滴加到鎂屑中。在Ar氣氣氛保護下將混合物加熱至80°C，在80°C下以10r/min的攪拌速度反應(yīng)10小時。反應(yīng)完成后，在Ar氣氛圍保護下自然冷卻至室溫，得到中間反應(yīng)產(chǎn)物；（2） 在10r/min的攪拌速度下，以每秒3滴的滴速將H3O+溶液緩慢加入到中間反應(yīng)產(chǎn)物中。滴加的H3O+液中H3O+的摩爾量等于苯基二甲基氯硅烷的摩爾量，過濾，濾液用乙醚萃取。將提取物在室溫下干燥，除去乙醚，得到5.48g二甲基苯基硅烷，產(chǎn)率為88%[1]。

向裝有特氟綸閥的Schlenk管中裝入5.0 mL C6D6 THF（3:2，v/v）懸浮液，其中環(huán)己烷（47μL，500μmol）作為內(nèi)標(biāo)，NaI（75 mg，500μmols）和Me3SiCl（63 mL，500μmol/）作為內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)。在室溫下攪拌混合物2小時后，加入2（30mg，50μmol）和iPr2EtN（87μL 550μmol）。溶液經(jīng)冷凍泵解凍循環(huán)（2）脫氣后，在-196°C下將H2（1atm）引入Schlenk管。按照相同的程序，再次將H2引入NMR管。將反應(yīng)混合物在60°C下保持48小時，冷卻至-35°C，并在該溫度下制備NMR樣品。1H核磁共振波譜證實了二甲基苯基硅烷（420 mmol，84%）的形成[2]。

圖二 二甲基苯基硅烷的合成

將Cp'2 YH（Cp'=1,2,3,4-四甲基-5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊基）（1.4 mg，2.5μmol）Me2PhSiOMe（4.2 mg，25μmol）和頻哪硼烷（HBpin，13.2 mg，25μmol）的重苯溶液加入到混合溶液（0.5 mL）中，將混合物在100°C下加熱。反應(yīng)后進行1H NMR，確認反應(yīng)在24小時內(nèi)完成。1HNMR的測量證實，二甲基苯基硅烷的產(chǎn)量為57%[3]。

圖三 二甲基苯基硅烷的合成2

參考文獻

[1]張潔,張林,馮圣玉.一種硅氫化合物的制備方法[P].山東省:CN201510009135.9,2018-02-13.

[2]Beppu T ,Sakamoto K ,Nakajima Y , et al.Hydrosilane synthesis via catalytic hydrogenolysis of halosilanes using a metal-ligand bifunctional iridium catalyst[J].Journal of Organometallic Chemistry,2018,86975-80.

[2]HIROSHI N ,KAZUMASA H ,SHUNYA N , et al.METHOD FOR PRODUCING POLYSILANE BY DEHYDROGENATION CONDENSATION REACTION OF HYDROSILANE WITH IRON COMPLEX CATALYST[P].JP20160241493,2018-06-21.