介紹

4-氯吡啶鹽酸鹽（4-Chloro-pyridine hydrochloride）是一種有機(jī)化合物，分子式為C5H5ClN·HCl。分子量為143.00 g/mol（不含結(jié)晶水）。外觀為白色或類白色結(jié)晶性粉末。它在水中溶解度較好，也可溶于醇類和某些有機(jī)溶劑。它具有一定的吸濕性，應(yīng)密封保存以防止吸濕。

圖一 4-氯吡啶鹽酸鹽

應(yīng)用

所有反應(yīng)均在DMSO-H2O（1：1,2 mL）的密封容器中進(jìn)行。向10 mL水熱合成反應(yīng)器中加入Cu粉（6 mg，0.1 mmol）、MG（39 mg，0.2 mmol）、Cs2CO 3（980 mg，3.0 mmol）、4-氯吡啶鹽酸鹽（1.5 mmol）、胺（3.0 mmol）和芳基鹵化物（0.8 mmol）。將反應(yīng)混合物在100-110°C下攪拌指定時(shí)間。 在TLC分析確認(rèn)芳基鹵化物完全消耗后，將混合物冷卻至室溫（如果產(chǎn)品為酸性，則調(diào)節(jié)pH），用乙酸乙酯（10 mL）稀釋，通過Celite墊過濾，并用乙酸乙酯（20-30 mL）洗滌。將有機(jī)層干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱層析純化，得產(chǎn)物4-吡咯烷-1-基吡啶[1]。

圖二 4-氯吡啶鹽酸鹽的合成應(yīng)用

合成

以4-氨基吡啶為起始原料，在酒精溶劑或含有特定量氯化氫的水性溶劑中與亞硝酸鹽反應(yīng)，安全、經(jīng)濟(jì)、高產(chǎn)地制備可用于醫(yī)藥品和有機(jī)工業(yè)化學(xué)品等合成中間體的命名物質(zhì)。構(gòu)成：4-氨基吡啶在含例如乙醇的醇類溶劑或含水溶劑中與亞硝酸鹽反應(yīng)，溶液濃度6mol/L，優(yōu)選6~10mol的溶解氯化氫，基于1mol的4-氨基吡啶，初始溫度為0~40℃，反應(yīng)體系溫度升至60°C左右；在反應(yīng)終點(diǎn)得到4-氯吡啶鹽酸鹽。上述反應(yīng)所用的醇類溶劑優(yōu)選為無水甲醇，溶劑用量優(yōu)選為3~5pts.wt.，特別是3.5~4.0pts.wt。每 1pt.wt的4-氨基吡啶。所述亞硝酸鹽優(yōu)選為氮化鈉，其用量優(yōu)選為每1mol的4-氨基吡啶1.0~1.5mol[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]Chen K D ,Pearce L ,McGeer A , et al.Evaluation of d-Xylose and 1% Methyl-α-d-Glucopyranoside Fermentation Tests for Distinguishing Enterococcus gallinarum fromEnterococcus faecium[J].Journal of Clinical Microbiology,2000,38(10):3652-3655.

[2]TOSHIO I ,TOSHIAKI K ,NORIO Y .PREPARATION OF 4-CHLOROPYRIDINE HYDROCHLORIDE[P].JP57223247,1984-6-29.