介紹

2-溴丙烯（2-Bromopropene）是一種有機(jī)鹵代物，化學(xué)式為C3H5Br，外觀呈無色至淡黃色液體，具有刺激性氣味。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，由于結(jié)構(gòu)含有溴原子和碳碳雙鍵，它具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性，可發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)。該化合物在有機(jī)合成中用作中間體，廣泛應(yīng)用于合成藥物、農(nóng)藥和其他有機(jī)化合物。

圖一 2-溴丙烯

應(yīng)用

將2-溴丙烯溶液（5.77 mL，65.0 mmol，1.3當(dāng)量）溶于THF（160 mL）中，并冷卻至-78°C。通過注射器向其中緩慢加入正丁基鋰（滴定，在己烷中2.34M，32.1mL，75.0mmol，1.5當(dāng)量）。將混合物在-78°C下攪拌15分鐘。通過套管將苯乙醛（90%，6.50 mL，50.0 mmol，1.0當(dāng)量）作為THF（80 mL）溶液加入。將反應(yīng)物在-78°C下再攪拌30分鐘，然后在0°C下移至冰浴中，并立即用1:1飽和水溶液驟冷。NH4Cl/H2O，然后用EtOAc萃取。將合并的有機(jī)物用MgSO4干燥，過濾并濃縮。硅膠色譜法（90:10至85:15己烷/EtOAc）得到黃色液體形式的3-甲基-1-苯基丁-3-烯-2-醇（6.73g，83%）[1]。

合成

將丙酮（58g，1mol）、75%水合肼（200g，3mol）、無水硫酸鎂（360g，3mmol）和650mL甲醇混合并在室溫下攪拌。反應(yīng)完成，過濾并用30mL甲醇洗滌固體。將溶劑蒸發(fā)至干，并加入1200mL二氯甲烷和吡啶（312g，4mol）。溫度為-10°C至0°C，NBS（356 g，2 mol）在550 mL二氯甲烷中。GC反應(yīng)完成后，加入10%鹽酸調(diào)節(jié)pH＝3-4，分離有機(jī)層，加入50mL環(huán)丁砜，二氯甲烷常壓蒸餾，得到46-50°C的餾分，得到89.5g淡黃色液體2-溴丙烯，GC：99.2%，產(chǎn)率74%[2]。

圖二 2-溴丙烯的合成

儲(chǔ)存

2-溴丙烯應(yīng)儲(chǔ)存在密封的耐腐蝕容器中，放置于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的地方，避免陽(yáng)光直射、熱源和火源，以防止其水解和分解。理想儲(chǔ)存溫度為室溫，需遠(yuǎn)離氧化劑、酸、堿及其他反應(yīng)活性物質(zhì)。

參考文獻(xiàn)

[1]Schleicher D K ,Jamison F T .A reductive coupling strategy towards ripostatin A[J].Beilstein Journal of Organic Chemistry,2013,9(1):1533-1550.

[2]冷延國(guó),劉金洲,馮學(xué)民.一種合成異丙烯基硼酸酯的方法[P].河北:CN201610011092.2,2016-04-20.