介紹

6-甲基-5-庚烯-2-酮，是一種有機(jī)化合物，其分子式為CH140，該化合物也被稱為甲基庚烯酮。它的外觀是一種無色至淺黃色的液體，不溶于水，但可以溶于乙醇等有機(jī)溶劑。此外，這種化合物在自然界中存在于櫻桃、白檸檬油、歐黑莓、丁香葉子、蘋果白蘭地、玫瑰草油和香茅油中。

圖一 6-甲基-5-庚烯-2-酮

合成

由6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮為原料制備得到6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成方法有多種，介紹其中兩種，原理為由α,γ-不飽和二烯酮制備γ-烯酮，具體步驟分別如下：

在手套箱中，將乙酰丙酮鈷（II）（13.0mg）、1,3-二異丙基咪唑四氟硼酸鹽（18.2mg）、碳酸鉀（15.7mg）和乙醇（10.0g）加入到配有磁力攪拌器的單口瓶中，并開始攪拌。在金屬前體和配體溶解并配位20分鐘后，獲得催化劑溶液。將單頸瓶密封在手套箱外，并用氮?dú)馇虮Ｗo(hù)。密封高壓釜，保壓和檢漏沒有問題。反應(yīng)器用氮?dú)庵脫Q3次。進(jìn)料，首先用平流泵向反應(yīng)釜中加入活化劑鋰粉（3.5毫克）在乙醇（10.0克）中的溶液，然后在加入前制備催化劑溶液，最后加入溶劑乙醇（43.0克）、底物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（12.671克）。加入所有材料后，用氫氣替換氮?dú)馊?，每?.0 MPa，最后充入3.0 MPa（表壓）的氫氣。打開高壓釜進(jìn)行攪拌和伴熱。當(dāng)反應(yīng)器的內(nèi)部溫度達(dá)到50℃時開始計時，孵育5小時，樣品分析，GC檢測，6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮的轉(zhuǎn)化率為99.9%，6-甲基-5-庚烯-2-酮的選擇性為90.1%[1]。

向500毫升高壓釜中加入四（三苯基膦）鈀（176.87毫克，0.15毫摩爾）、三乙氧基硅烷（55.32克，0.33摩爾）、三氟甲磺酸鑭（358.84毫克，0.6毫摩爾）和四氫呋喃（114.04克），將反應(yīng)器密封并用氮?dú)庵脫Q三次。反應(yīng)器中的氮?dú)鈮毫?兆帕（表壓）。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用平行流泵將6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（38.01克，0.3摩爾）泵入高壓反應(yīng)釜中，開啟高壓反應(yīng)釜攪拌裝置和加熱裝置。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)部溫度達(dá)到40°C時，啟動計時器，保持反應(yīng)4小時，取樣和分析，GC檢測顯示6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮的轉(zhuǎn)化率為99.59%，6-甲基-5-庚烯-2-酮的選擇性為98.68%[2]。

圖二 6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成

參考文獻(xiàn)

[1]黃文學(xué),宋明焱,沈穩(wěn)等.一種鈷絡(luò)合物選擇性氫化α,β-不飽和羰基化合物的方法[P].山東省:CN110437054A,2019-11-12.

[2]沈穩(wěn),黃文學(xué),于斌成等.一種由α,γ-不飽和二烯酮制備γ-烯酮的方法[P].山東省:CN110922321A,2020-03-27.