介紹

Fmoc?Pbf?精氨酸，又名Fmoc?Arg(pbf)?OH、N?芴甲氧羰?；?2,2,4,6,7?五甲基二氫苯并呋喃?5?磺酰?L?精氨酸、Nα?FMOC?Nω?PBF?L?精氨酸或Fmoc?保護(hù)基精氨酸。

精氨酸是自然界最強(qiáng)的有機(jī)堿,由于精氨酸側(cè)鏈不保護(hù)的肽水溶性強(qiáng),給提純帶來不便。減弱堿性并提高在有機(jī)溶劑中的溶解度,一般把精氨酸的側(cè)鏈胍基保護(hù)起來再接肽。精氨酸側(cè)鏈胍基的保護(hù)主要有4種方法:(1)形成正離子[1];(2)硝化;(3)羰基保護(hù);(4)芳磺酰保護(hù)。磺酰類保護(hù)基最早是對甲苯磺?；?Tos)[2],后來在此基礎(chǔ)上,在苯環(huán)上引入不同的取代基,發(fā)現(xiàn)了一系列更易酸解脫去的保護(hù)基,如:對甲氧基苯磺?；?Mbs)、2,2,5,7,8-五甲基色瞞-6-磺?；?Pmc)、2,2,4,6,7-五甲基二氫苯并呋喃-5-磺?；?Pbf)等[3]。其中Pbf對酸最敏感,在室溫下用TFA/H2O就能脫去。若肽中含有色氨酸(Trp),用TFA脫去胍基保護(hù)基,對吲哚環(huán)的加成副反應(yīng)最少[4,5]。

結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

Fmoc-Pbf-精氨酸是由三個部分組成的：N-芴甲氧羰基（Fmoc）、2,2,4,6,7-五甲基二氫苯并呋喃-3-磺酰基（Pbf）和L-精氨酸。其中，N-Fmoc是一種常用的氨基酸保護(hù)基，它可以保護(hù)氨基酸的氨基不被反應(yīng)，同時增加了分子的穩(wěn)定性；Pbf則是一種磺?；噭?，它可以使氨基酸在酸性條件下穩(wěn)定；L-精氨酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的20種氨基酸之一，具有胍基和側(cè)鏈氨基兩個活性基團(tuán)。

由于精氨酸呈堿性及含有多個官能團(tuán)，使得研究其性質(zhì)及對多肽合成時不能直接使用，必須對其氨基和側(cè)鏈胍基進(jìn)行有效的保護(hù)，而pbf對酸最敏感，在TFA/H2O體系中常溫就能方便的脫除，因此pbf是應(yīng)用最為廣泛的精氨酸保護(hù)基，因此，開發(fā)一種Fmoc?Pbf?精氨酸的檢測方法具有重要的工業(yè)價值。Fmoc-Pbf-精氨酸是合成多肽和蛋白質(zhì)的重要原料之一。由于其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、易于合成和純化，使得使用該原料合成的多肽和蛋白質(zhì)具有較高的活性和穩(wěn)定性[7]。

Fmoc?Pbf?精氨酸

合成

Fmoc-Pbf-精氨酸的合成通常采用固相多肽合成（SPPS）的方法。在SPPS中，氨基酸通過肽鏈的形式固相連接在樹脂上，每次添加一個氨基酸，并通過脫保護(hù)、偶聯(lián)、洗滌等步驟完成合成。由于Fmoc基團(tuán)對氨基的良好保護(hù)作用，使得SPPS成為高效率、高特異性的合成方法[8]。

參考文獻(xiàn)

[1]DJSchaferandADBlack.TetrahedronLetters,1973,41:4071～4074.

[2]JRamachandran,LiCH .JOrgChem,1962,27(11):4006～4009.

[3]WVoelter,Grubler,FGutjahr,etal.Chromatographia,1990,30(12):719～723.

[4]CynthiaGFieldsandGreggBFields.TetrahedronLetters,1993,34(42):6661～6664.

[5]LouisACarpino,HiteshShroff,SalvatorATriolo,etal.TetrahedronLetters,1993,34(49):7829～7832.

[7]朱莉,徐紅巖,閆峰.一種Fmoc-Pbf-精氨酸有關(guān)物質(zhì)的檢測方法[P].遼寧省:CN112986445A,2021-06-18.

[8]杜秀敏,章平泉,朱頤申等.Fmoc—L—Arg(Pbf)—OH的制備[J].化工時刊,2004(04):28-29.