硫化促進(jìn)劑，可簡(jiǎn)稱促進(jìn)劑，在橡膠硫化時(shí)用來(lái)加快硫化速度，縮短硫化時(shí)間，降低硫化溫度，減少硫化劑用量，同時(shí)還可以改善硫化膠的物理機(jī)械性能。二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)是用作天然橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠及膠乳的超促進(jìn)劑和硫化劑。

二硫化四乙基秋蘭姆有效硫含量是其質(zhì)量的11％，是噻唑類促進(jìn)劑優(yōu)良的第二促進(jìn)劑，對(duì)酸類、胍類促進(jìn)劑也催化作用，在膠料中易分散、無(wú)污染、不變色，還可作用殺菌劑、殺蟲劑、醫(yī)藥中間體等，通常用于制造電纜、膠布、膠鞋、內(nèi)胎和艷色制品等。

合成技術(shù)

二硫化四乙基秋蘭姆的合成技術(shù)，目前大部分都采取二步法：先縮合，再氧化。先以二乙胺、氫氧化鈉和二硫化碳在30-40℃條件下縮合，生成二乙基二硫代胺基甲酸鈉；然后過(guò)濾碳渣，母液經(jīng)氯氣或亞硝酸和空氣進(jìn)行氧化，生成二硫化四乙基秋蘭姆，經(jīng)冷卻，過(guò)濾，干燥，粉碎制備得到成品，收率僅86％。這種生產(chǎn)工藝比較成熟，但存在著三廢嚴(yán)重，產(chǎn)品消耗定額較高，體力勞動(dòng)強(qiáng)度大，操作環(huán)境差等缺點(diǎn)；另外，氧氣氧化合成工藝也是目前研究的熱點(diǎn)，該工藝在耐壓容器中加入一定的二乙胺、催化劑乙酸錳或EDTA金屬絡(luò)合物，再加入甲醇和二硫化碳組成的混合溶液，在強(qiáng)力攪拌下通入氧氣達(dá)到設(shè)定壓力，約1～3h反應(yīng)完全，收率為92～95％。這種工藝在生產(chǎn)中由于反應(yīng)是在帶壓狀態(tài)下進(jìn)行，反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物為氣態(tài)物質(zhì)，極易發(fā)生爆炸，因而在生產(chǎn)過(guò)程中存在極大的安全隱患，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程能耗高。

合成技術(shù)的優(yōu)化

本發(fā)明的目的在于提供一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，以緩解現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)二硫化四乙基秋蘭姆時(shí)工藝繁瑣，能耗大，三廢高，環(huán)境污染嚴(yán)重和收率低的技術(shù)問(wèn)題。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供了一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，反應(yīng)原料二乙胺、二硫化碳和雙氧水在雙金屬催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到所述二硫化四乙基秋蘭姆。

所述雙金屬催化劑包括Pd-Co-Al2O3、Pd-Mn-Al2O3或Pd-Ni-Al2O3中的任一種或至少兩種的組合；雙金屬催化劑質(zhì)量為二乙胺質(zhì)量的0.2％-0.5％；二乙胺、二硫化碳和雙氧水的質(zhì)量比為1:(1.04-1.25):(0.84-1.20)；雙氧水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％-29％。

制備方法包括以下步驟：

步驟a)：采用滴加的方法將二硫化碳加入到含有雙金屬催化劑和二乙胺的溶液中使二硫化碳和二乙胺發(fā)生反應(yīng)，得到溶液；

步驟b)：在所得溶液中滴加雙氧水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到所述二硫化四乙基秋蘭姆。

所述步驟a)中，反應(yīng)溫度為15-25℃，二硫化碳滴加時(shí)間為1.0-1.5h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)0.5-1.0h；

含有雙金屬催化劑和二乙胺的溶液中，溶劑和二乙胺之間的質(zhì)量比為(5.0-7.0)：1。

所述步驟b)中，先將雙氧水與有機(jī)溶劑混合得到第二溶液，再將第二溶液滴加到溶液中進(jìn)行反應(yīng)；

有機(jī)溶劑為低碳醇，包括甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇；

反應(yīng)溫度為25-30℃，滴加時(shí)間為2.0-3.0h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)0.5-1.0h。

過(guò)濾后所得母液重復(fù)利用或回收處理；所得50-70％的母液重復(fù)利用；所得30-50％的母液回收處理得到有機(jī)溶劑；采用常壓蒸餾回收的方法進(jìn)行回收處理；回收所得有機(jī)溶劑用于和雙氧水復(fù)配制備第二溶液。

此方法的優(yōu)點(diǎn)

本發(fā)明提供了一種二硫化四乙基秋蘭姆的制備方法，反應(yīng)原料二乙胺、二硫化碳和雙氧水在雙金屬催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到所述二硫化四乙基秋蘭姆。上述方法利用雙金屬催化劑可以促進(jìn)反應(yīng)高效、持續(xù)地進(jìn)行，提高原料的轉(zhuǎn)化率，使縮合反應(yīng)和氧化反應(yīng)更易進(jìn)行，從而提升產(chǎn)品的收率。該方法工藝操作簡(jiǎn)單方便，可以大幅度的提高產(chǎn)品的收率，降低生產(chǎn)成本，制備的過(guò)程中沒(méi)有“三廢”排放，母液實(shí)現(xiàn)重復(fù)利用，對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染，同時(shí)制備的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，純度高，成分均勻，該方法可以大規(guī)模的應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐中。