背景及概述^[1]

乙烯三氟硼酸鉀是一種乙烯基硼化合物。乙烯基官能團(tuán)在有機(jī)合成和藥物合成中都非常普遍，常用的增加乙烯基到芳環(huán)上的方法就是通過乙烯基硼化合物進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)。

乙烯基硼化合物由于自身結(jié)構(gòu)的特殊性，目前主要有四種形式：乙烯基硼酸三聚體吡啶絡(luò)合物，乙烯基硼酸頻哪醇酯，乙烯三氟硼酸鉀和乙烯基硼酸甲基亞氨基二乙酸酯，考慮到分子的利用率、穩(wěn)定性以及合成的難度，目前已有文獻(xiàn)資料和專利中以乙烯基硼酸頻哪醇酯和乙烯基三氟硼酸鉀最為普遍。

制備^[1]

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在帶有緩沖裝置的5L三口瓶?jī)?nèi)，先加入三溴化硼(250g,1.0mol)和四氫呋喃1100mL，攪拌均勻后，冷卻至-10℃。開始緩慢通入乙炔氣體，通入時(shí)保持氣體從液面下鼓入，此時(shí)開始有明顯放熱，保持體系溫度不超過0℃持續(xù)通入。整個(gè)通氣過程大約在8小時(shí)，如遇通氣過快，應(yīng)加速降溫或停止通氣，以免體系內(nèi)壓力過大。當(dāng)不再有氣體吸收時(shí)，將反應(yīng)體系再次至-10℃，開始緩慢滴加10%鹽酸水溶液，調(diào)PH=2-3，此過程中反應(yīng)液逐漸上升至室溫，分層，乙酸乙酯300mL萃取兩次。合并有機(jī)層(根據(jù)內(nèi)標(biāo)收率折算收率為87%)，加入10M氟化鉀水溶液(350mL，3.5mol),分批加入L-酒石酸固體(255g,1.7mol),室溫?cái)嚢璺磻?yīng)。過濾掉生成的酒石酸鉀，濾液蒸干后得到157g片狀晶體反式溴乙烯三氟硼酸鉀。

將反式溴乙烯三氟硼酸鉀(15.7g,74mmol)加入55mL四氫呋喃和40mL二甲基亞砜，隨后加入金屬鋅(5.8g,0.89mol)，加入1-2粒碘引發(fā)，待確認(rèn)反應(yīng)啟動(dòng)后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)。反應(yīng)完畢，加入10mL甲醇淬滅反應(yīng)，將反應(yīng)體系減壓蒸干，加入45mL丙酮后攪拌過濾，濾液再次蒸干，加入50毫升甲基叔丁基醚打漿，過濾烘干得到7.0g粉末狀白色固體乙烯三氟硼酸鉀,收率71%。

應(yīng)用^[2]

CN202010266841.2公開了一種拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑，其特征在于，由以下重量份的組分制成：超支化硼酸酯5-8份、多孔多糖微球10-20份、硼硅酸鋅3-5份、乙烯三氟硼酸鉀/磷烯醇丙酮酸/聚乙二醇單烯丙基醚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-6份、凹凸棒土10-15份、水40-60份、乳化劑1-3份、助溶劑3-5份。本發(fā)明還公開了所述拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑的制備方法。本發(fā)明公開的混凝土緩凝劑緩凝效果顯著，能有效提高混凝土強(qiáng)度、減少混凝土拌合物坍落度損失，與外加劑相容性好，摻量少，成本低，使用安全環(huán)保。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201610017448.3一種乙烯基三氟硼酸鉀的合成方法

[2]CN202010266841.2一種拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑