對(duì)二甲苯( Paraxylene,PX) 常溫下是具有芳香味的無色透明液體; 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。二甲苯是苯環(huán)上兩個(gè)氫被甲基取代的產(chǎn)物,沸點(diǎn)為137~140℃,二甲苯根據(jù)兩個(gè)甲基的位置不同分為鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯三種異構(gòu)體,在工業(yè)上,二甲苯即指上述異構(gòu)體及乙基苯的混合物。
生產(chǎn)方法
對(duì)二甲苯的生產(chǎn)方法主要有重整油裂解和汽油基化法、甲苯歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝技術(shù)、二甲苯異構(gòu)化工業(yè)技術(shù)和甲苯甲醇烷基化法等。
1 重整油裂解和汽油基化法
從重整油和裂解加氫汽油中抽提PX 是最初主要的生產(chǎn)工藝。其主要的工藝流程為,石腦油催化重整獲得的石油芳烴( 混二甲苯) ,通過多級(jí)深冷結(jié)晶分離或分子篩模擬移動(dòng)床吸附分離,將對(duì)二甲苯從沸點(diǎn)與之相近的異構(gòu)體混合物中分離出來[4]。但由于PX 需求量的日益增長(zhǎng),用此工藝來生產(chǎn)PX 已遠(yuǎn)不能滿足需求。為此,人們發(fā)現(xiàn)更直接更高效的生產(chǎn)手段是芳烴轉(zhuǎn)化,即以甲苯和C9芳烴作為原料來增產(chǎn)對(duì)二甲苯。
2 甲苯歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝技術(shù)
甲苯歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝實(shí)質(zhì)上是芳烴之間的一種相互轉(zhuǎn)化技術(shù),即甲苯與C9芳烴在分子篩催化劑作用下選擇性轉(zhuǎn)化成苯和二甲苯。該反應(yīng)主要包括: 甲苯歧化反應(yīng)和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。甲苯歧化反應(yīng)一般是指2 個(gè)甲苯分子經(jīng)過歧化反應(yīng)生成1 個(gè)苯分子和1 個(gè)二甲苯分子。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般是指1 個(gè)甲苯分子與1 個(gè)三甲苯分子在催化劑作用下,生成2 個(gè)二甲苯分子。其主要反應(yīng)式如下:
當(dāng)前,已工業(yè)化的甲苯歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝主要有Arco /IFP 公司的Xylene - Plus 工藝,美國(guó)UOP 公司與日本TORAY 公司聯(lián)合研發(fā)了Tatoray 工藝,Mobil 公司開發(fā)的MSTDP 工藝。
Xylene - Plus 技術(shù)
該技術(shù)為非臨氫轉(zhuǎn)化技術(shù),反應(yīng)壓力與常壓接近,反應(yīng)溫度在500 ℃ 左右,采用廉價(jià)且循環(huán)的Y 型沸石分子篩催化劑[8]。于1968 年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。中國(guó)石油遼陽石化分公司一期
芳烴聯(lián)合裝置曾采用過這項(xiàng)技術(shù)。該技術(shù)的工藝流程為甲苯和C9A 經(jīng)過預(yù)處理后進(jìn)入塔反應(yīng)器依次脫去輕組分、苯和甲苯,其中甲苯通過加熱后回收循環(huán)利用,最后反應(yīng)物進(jìn)入二甲苯塔分離出產(chǎn)物二甲苯和C9A,C9A 回收利用。但該技術(shù)的缺點(diǎn)是其操作費(fèi)用較高、催化劑選擇性性能不好、轉(zhuǎn)化率低。