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關(guān)于甲醇的應(yīng)用

2018/8/8 13:56:23

【概述】

甲醇是一種有機(jī)化合物,是最簡(jiǎn)單的醇類(lèi)。甲醇很輕、揮發(fā)度高、無(wú)色、易燃及有毒。通常用作溶劑、防霜?jiǎng)╝ntifreeze)、燃料或中和劑。廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料、塑料、合成纖維、合成橡膠等生產(chǎn),還用于溶劑和工業(yè)及民用燃料等。

【理化性質(zhì)】

外觀:無(wú)色液體 密度:0.7918 g/cm3 熔點(diǎn):–97℃(176 K) 沸點(diǎn):64.7 ℃(337.8 K) 在水中的溶解度:與水完全互溶 pKa:~15.5 黏度:0.59 mPa·s,20℃ 分子偶極矩:1.69 D(氣態(tài)) 化學(xué)性質(zhì):甲醇為中閃點(diǎn)液體,易燃,燃燒時(shí)無(wú)火焰;其蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物,遇明火,高溫有燃燒爆炸危險(xiǎn);與烙酸,高氯酸等反應(yīng)劇烈,有爆炸危險(xiǎn)。

【制備方法】

1.高壓法 即合成氣在高溫(340~420℃)、高壓(30~50MPa)下,以鋅-鉻氧化物作催化劑,其生產(chǎn)能力大,單程轉(zhuǎn)化率較高。但是,高壓法有許多缺點(diǎn),如合成壓力和溫度高、設(shè)備投資和操作費(fèi)用大、操作復(fù)雜、溫度壓力不易控制、副產(chǎn)物多,原料損失大。

高壓法合成甲醇工藝流程
圖1為高壓法合成甲醇工藝流程

2.低壓法 即用合成氣味原料在低壓(5MPa)、溫度為275℃左右下進(jìn)行,采用銅基催化劑合成甲醇。低壓法的特點(diǎn)是選擇性高,粗甲醇中的雜質(zhì)少,精制甲醇質(zhì)量好。

低壓法合成甲醇工藝流程
圖2為低壓法合成甲醇工藝流程

3.中壓法 即以合成氣為原料,操作壓力為10-27MPa,溫度235-275℃,催化劑為銅基催化劑。此法的特點(diǎn)是處理量大、設(shè)備龐大、占地面積大。

中壓法合成甲醇工藝流程
圖3為中壓法合成甲醇工藝流程

【毒理作用】

甲醇主要經(jīng)呼吸道和胃腸道吸收,皮膚也可部分吸收。甲醇吸收至體內(nèi)后,可迅速分布在機(jī)體各組織內(nèi),其中,以腦脊液、血、膽汁和尿中的含量最高,眼房水和玻璃體液中的含量也較高,骨髓和脂肪組織中最低。甲醇在肝內(nèi)代謝,經(jīng)醇脫氫及甲醛脫氫等作用,先氧化成甲醛,進(jìn)而氧化成甲酸。本品在體內(nèi)氧化緩慢,僅為乙醇的1/7,排泄也慢,有明顯蓄積作用。未被氧化的甲醇經(jīng)呼吸道和腎臟排出體外,部分經(jīng)胃腸道緩慢排出。絕大多數(shù)急性中毒病例系誤服甲醇兌制的假酒所致。人口服5~10ml,可致嚴(yán)重中毒;一次口服15ml,或2d內(nèi)分次口服累計(jì)達(dá)124~164ml,可致失明。30ml為成人最小致死量。少數(shù)系經(jīng)呼吸道吸入和經(jīng)皮膚吸收中毒。人在甲醇濃度為39~65g/m3的空氣中接觸30~60min可發(fā)生中毒。

急性甲醇中毒后主要受損靶器官是中樞神經(jīng)系統(tǒng)、視神經(jīng)及視網(wǎng)膜。甲醇作用于神經(jīng)系統(tǒng),具有明顯的麻醉作用,可引起腦水腫。對(duì)視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊的選擇作用,易引起視神經(jīng)萎縮,導(dǎo)致雙目失明。 一般認(rèn)為,甲醇的毒性是由其本身及其代謝產(chǎn)物所致的。以前認(rèn)為毒性作用主要為代謝產(chǎn)物甲醛所致,甲醛能抑制視網(wǎng)膜的氧化磷酸化過(guò)程,使膜內(nèi)不能合成ATP,細(xì)胞發(fā)生變性,最后引起視神經(jīng)萎縮。近年研究表明,甲醛很快代謝成甲酸,急性中毒引起的代謝性酸中毒和眼部損害,主要與甲酸含量相關(guān)。甲醇在體內(nèi)抑制某些氧化酶系統(tǒng),抑制糖的需氧分解,造成乳酸和其他有機(jī)酸積聚以及甲酸累積,而引起酸中毒。甲酸通過(guò)抑制細(xì)胞色素氧化酶引起血漿運(yùn)輸障礙,導(dǎo)致中毒性視神經(jīng)病。由甲酸誘導(dǎo)的線(xiàn)粒體呼吸抑制和組織缺氧,可產(chǎn)生乳酸。甲酸、乳酸等堆積引起代謝性酸中毒。

【用途】 

甲醇廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料、塑料、合成纖維、合成橡膠等生產(chǎn),還用于溶劑和工業(yè)及民用燃料等。 甲醇亦有時(shí)會(huì)用于更高的份子建構(gòu),例如:利用改性高嶺土作催化劑,我們可以把甲醇脫水生成二甲醚。科學(xué)家基于高嶺土在類(lèi)似的環(huán)境所扮演的催化角式,以及地球創(chuàng)始之時(shí)的豐富甲烷環(huán)境,推論出地球生命的生成可能從甲醇開(kāi)始。 用于制造甲醛、纖維素、甲基化反應(yīng),用做防凍劑、萃取劑、橡膠加速劑,亦可作染料、樹(shù)脂、人造革、火漆薄膜、玻璃紙、噴漆等的溶劑以及油漆、顏料去除劑、有機(jī)合成的中間體等。也可用做燃料、焊劑。

【應(yīng)用】

1.甲醇氧化制甲醛 甲醇在高溫、浮石銀、催化劑或其它固體催化劑存在下直接氧化制甲醛。目前,國(guó)內(nèi)外40%以上的甲醇用于制甲醛,進(jìn)而合成樹(shù)脂、塑料及其他化工原料。聚甲醛是性能優(yōu)良的工程塑料,其用途十分廣泛。甲醛還用來(lái)制取丁二醇、烏洛托品等近一百種下游產(chǎn)品。

2.甲醇氨化制甲胺 將甲醇與氨按一定比例混合,在370~420℃、5.0~20.0MPa壓力下,以活性氧化鋁為催化劑進(jìn)行合成,制得一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物,再經(jīng)精餾可得一、二或三甲胺產(chǎn)品。一、二、三甲胺用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料方面或用作有機(jī)原料中間體。

3.甲醇羰基化制醋酸 由甲醇和一氧化碳在低壓下羰基合成制醋酸,其總量占世界醋酸生產(chǎn)能力的50%以上。

4.甲醇酯化可生產(chǎn)各種酯類(lèi)化合物。

5.甲醇與氯氣、氫氣混合催化反應(yīng)生成一、二、三氯甲烷,直至四氯化碳。一氯甲烷可用作有機(jī)硅化合物和含氟樹(shù)脂的原料,又是重要的甲基化劑,用于生產(chǎn)甲基纖纖維素、季胺化學(xué)品等。二氯甲烷用于去漆劑、氣霧劑、醫(yī)藥原料及硅片生產(chǎn)。三氯甲烷可生產(chǎn)HCFC-22作制冷劑,或進(jìn)一步加工生產(chǎn)四氟乙烯等產(chǎn)品,可用作有機(jī)溶劑、萃取劑,還可用作染料和藥物的中間體等。四氯甲烷可用行生產(chǎn)F-11、F-12等。

6.甲醇在金屬硅鋁催化劑或ZSM-5型分子篩存在下,脫水可制得二甲醚。

7.甲醇脫氫制甲酸甲酯。 甲酸甲酯是有機(jī)合成原料,可用于制甲酰胺、二甲基甲酰胺等。甲酰胺是醫(yī)藥、香料、染料的原料,還可用作紙張?zhí)幚韯?,纖維工業(yè)的柔軟劑,有機(jī)合成的極性溶劑等。二甲基甲酰胺是重要的有機(jī)化工原料和優(yōu)良的溶劑,可用作氣體吸收劑、農(nóng)藥、聚氯酯合成革以及聚丙烯腈抽絲和丁二烯抽提等領(lǐng)域。

8.甲酸制甲基叔丁基醚(MTBE)。 MTBE具有較好的調(diào)和特性,從環(huán)保和發(fā)動(dòng)機(jī)操作兩方面考慮,均被認(rèn)為是汽油的改良劑,MTBE被列入世界上50種基本化工產(chǎn)品之一,每噸MTBE約需消耗0.4噸甲醇,因此可望成為今后甲醇消費(fèi)的大市場(chǎng)。

9.甲醇用作燃料。 甲醇摻燒汽油,在北美和西歐已合法化,在我國(guó),四川省今年已出臺(tái)M15的地方標(biāo)準(zhǔn),山西省全甲醇汽車(chē)已研制成功,并在山西省全面試點(diǎn)。全甲醇汽車(chē)開(kāi)始批量,計(jì)劃在山西和安徽省推廣使用。

10.其他 甲基微生物發(fā)酵制造甲醇蛋白。此外還可用作防漆劑、除銹劑等。

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