【背景及概況】[1][2]
維生素C是人體必需的一種維生素,廣泛用于醫(yī)藥、食品添加、飼料添加等領(lǐng)域。前些年維生素C行業(yè)較大的利潤空間促成了國內(nèi)企業(yè)過度投資的態(tài)勢,2010年世界維生素C總需求才不過12萬噸左右,但中國產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到20萬噸,導(dǎo)致中國維生素C行業(yè)產(chǎn)能過剩嚴(yán)重。我國生產(chǎn)的維生素C大部分用于出口,為了在激烈的市場競爭中獲得更多的客戶和利潤,各企業(yè)紛紛開發(fā)利潤較高的維生素C衍生物,如VC-Na、VC-Ca、包衣VC、VC磷酸酯、VC棕櫚酸酯等,但VC、VC-Na和VC -Ca的產(chǎn)量占絕大比重。以前世界高端產(chǎn)品市場基本由羅氏、帝斯曼、武田等廠商壟斷,隨著這些廠商逐漸退出維生素C市場,中國各企業(yè)均想搶占其留下的市場空白,為了避免低端產(chǎn)品的價格戰(zhàn)和同質(zhì)競爭,提高產(chǎn)品質(zhì)量、滿足高端客戶和市場的需求、開發(fā) VC及其鹽的高端產(chǎn)品成為必然。
維生素C鈣是一種中性的抗壞血酸鹽,對胃沒有刺激性,在補(bǔ)充維生素C的同時,可同時提供約10%的非常容易吸收的鈣質(zhì)。維生素C鈣集抗氧化、抗病毒、抗毒素、抗過敏、增強(qiáng)免疫力、并且是合成體內(nèi)最重要的支撐性組織膠原蛋白的重要因子,以及尚存在爭議的抗癌作用,對生長發(fā)育、維持健康,對抗疾病的重要作用正越來越多地獲得更廣泛的認(rèn)同。維生素C鈣兼具維生素C和鈣的同等藥理作用,可用于治療維生素C和預(yù)防治療缺鈣癥,并且維生素C制成鈣鹽后更容易被人體吸收,穩(wěn)定性增強(qiáng)。在國外維生素C鈣已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和食品行業(yè)。在食品行業(yè)中,維生素C鈣可作為食品的抗氧劑、強(qiáng)化劑和添加劑等。
【特性】[3]
維生素C鈣白色或淡黃色結(jié)晶粉末,無臭,溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 15809-1995):含量≥ 98%;比旋度[α] 20D:+ 95°~+ 97°;砷(以As計)≤ 10×10-7;氟化物≤ 10× 10-6;重金屬(以Pb計)≤ 10×10-6。
【合成】[3]
用維生素C和碳酸鈣為原料,在不加氮氣的情況下進(jìn)行反應(yīng):在裝有電動攪拌器的三口瓶中加入44gVC和一定量的水,用水浴鍋控制反應(yīng)溫度,在勻速攪拌下,緩慢加入一定量的碳酸鈣,使液面保持CO2覆蓋。待反應(yīng)完全后抽濾,濾液轉(zhuǎn)入三口瓶中,室溫下加入大量甲醇,緩慢醇析結(jié)晶,加完后持續(xù)降溫,抽濾,用甲醇洗滌,真空干燥,即得成品維生素C鈣。工藝條件為:加水量1mL/g,反應(yīng)溫度50℃ ,反應(yīng)時間100min,投料量配比VC∶CaCO3= 1∶0.525。在此反應(yīng)條件下生成的維生素C鈣含量平均為99.35%,收率達(dá)到86.91%。
【毒理學(xué)】[4]
1.小鼠急性毒性實驗
維生素 C鈣配方制品小鼠經(jīng)口急性毒性實驗結(jié)果LD50大于20.0g/kg體重,屬無毒級。
2.Ames實驗
用平板摻入法,維生素C鈣配方制品劑量達(dá) 5000微克 /皿,加或不加S-9對標(biāo)準(zhǔn)測試菌的實驗結(jié)果均為陰性。
3.小鼠骨髓微核實驗
維生素C鈣配方制品劑量達(dá)10g/kg,小鼠骨髓微核實驗結(jié)果為陰性。
4.小鼠精子畸形實驗
維生素C鈣配方制品劑量達(dá)10g/kg,小鼠精子畸形實驗結(jié)果為陰性。
綜合衛(wèi)生安全毒理學(xué)檢測評價報告結(jié)果,小鼠經(jīng)口急性毒性LD50大于20.0g/kg,遺傳毒性實驗(Ames實驗、微核實驗、精子畸形實驗)結(jié)果為陰性,根據(jù) GB15193.1-94《食品安全毒理學(xué)評價程序和方法》進(jìn)行評價,維生素 C鈣配方制品無明顯毒性。
【應(yīng)用】[5][6][7]
維生素C鈣主要用作食品抗氧劑,其添加到食品中不改變原食品味道,能增補(bǔ)食品中易被吸收的鈣,同時又不失去維生素C的生理活性。維生素C參與體內(nèi)多種代謝過程,在體內(nèi)與脫氧抗壞血酸形成可逆的氧化還原系統(tǒng),在生物氧化及還原過程和細(xì)胞呼吸中起重要作用;維生素C與氨基酸代謝、神經(jīng)遞質(zhì)的合成、膠原蛋白和組織細(xì)胞間質(zhì)的合成有密切關(guān)系,能降低毛細(xì)血管的通透性和脆性,加速血液凝固,刺激血功能,加速紅細(xì)胞的生長;促進(jìn)鐵在腸內(nèi)的吸收,減低血清致癌物質(zhì)亞硝胺生成;能中和毒素,促進(jìn)抗體生成,增強(qiáng)機(jī)體的解毒功能及對傳染病的抵抗力,且具有抗組胺作用;還可改善心肌功能,對眼組織具重要營養(yǎng)作用。維生素C的主要功能是參與膠原的形成和維持,因此在骨骼形成,創(chuàng)傷愈合和維 持健康的齒齦中起重要的作用,參與體內(nèi)氧化還原反應(yīng),發(fā)揮遞氫作用,參與細(xì)胞間質(zhì) 的形成等。維生素C用于防治牙齦出血,牙齒松動和眼結(jié)膜、視網(wǎng)膜或大腦出血、壞血病等,在急、慢性傳染病時補(bǔ)充以增強(qiáng)抵抗力,亦用于急性肝炎及汞、鉛等慢性中毒時對肝臟的保護(hù),各種貧血、過敏性皮膚病、促進(jìn)傷口愈合、降低膽固醇,作抗氧化劑防止氧自由基對身體的損害等,此外,還用作食品強(qiáng)化劑、飼料添加劑等。是防治佝僂病和壞血病的雙功能助劑。
【參考文獻(xiàn)】
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[2] 孫蘭. 維生素 C 鈣穩(wěn)定性研究及有效期的確定[J]. 中國高新技術(shù)企業(yè), 2012 (1): 44-45.
[3] 李園園, 鄭利宇, 高莉, 等. 維生素 C 鈣鹽的合成[J]. 河南化工, 2011 (4): 30-31.
[4] 徐鵬. 維生素 C-鈣配方制品的衛(wèi)生安全毒理學(xué)動物實驗研究[J]. 衛(wèi)生職業(yè)教育, 2005, 23(9): 100-102.
[5] 張彥玲, 劉建峰, 齊永斌. 維生素 C 衍生物的現(xiàn)狀與發(fā)展[J]. 河北化工, 2005, 28(3): 18-19.
[6] 王大全 主編.精細(xì)化工辭典.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.第727頁.
[7] 王昆華,楊志康 編著.獸藥臨床合理應(yīng)用指南.昆明:云南科技出版社.2010.