塑料制品因其耐腐蝕,結(jié)構(gòu)輕巧,成型方便,易于加工和設(shè)計(jì),廣泛應(yīng)用于工業(yè)和生活的各個(gè)方面,現(xiàn)代生活離不開塑料。
但是塑料基本都是絕緣體,塑料與其他材料接觸或者摩擦后,由于不能將產(chǎn)生的電荷傳遞出去,都會(huì)在表面產(chǎn)生靜電荷,導(dǎo)致靜電積累。不同塑料產(chǎn)生靜電荷的難易程度與其表面電阻有關(guān),表面電阻越大,漏電越少,表面靜電釋放難度也越大。表面靜電的積累會(huì)給人們的生活和工業(yè)活動(dòng)帶來(lái)不舒適感受甚至危險(xiǎn),比如帶靜電表面容易吸附灰塵,易燃燒易爆物品會(huì)因?yàn)殪o電引起爆炸燃燒,與人體接觸的靜電放電會(huì)引起疼痛,靜電會(huì)干擾電子設(shè)備的正常工作,靜電會(huì)擊穿昂貴精密電子儀器。因此,如何消除各種塑料制品的表面靜電危害,是塑料工業(yè)一直存在的一個(gè)基本需求。如何簡(jiǎn)單、低成本的情況下,就可以滿足此要求,存在巨大市場(chǎng)。
塑料制品消除靜電的常見方法有,使用導(dǎo)電填料填充法、導(dǎo)電裝置法、抗靜電劑法。采用抗靜電劑消除塑料制品的靜電,有外部涂敷法和內(nèi)部添加法。外涂覆抗靜電劑含有親水和親油基團(tuán),親油基團(tuán)吸附在塑料表面,其親水基團(tuán)容易吸附環(huán)境的微量水分,從而構(gòu)成一個(gè)導(dǎo)電層,可以釋放表面電荷。在一些加工溫度高的塑料中,例如PC、PET、聚砜等,也使用外涂覆抗靜電劑。內(nèi)添加抗靜電劑其原理也是通過(guò)制品成型后,抗靜電劑的極性基團(tuán)(親水基團(tuán))向著空氣一側(cè)排列,形成單分子導(dǎo)電層,吸附空氣里的水分,形成均勻?qū)щ妼印?/p>
常見的低分子型抗靜電劑親水極性基團(tuán)有:羧酸、磺酸、硫酸、磷酸的陰離子,胺鹽、季銨鹽的陽(yáng)離子,以及-OH、-O-等基團(tuán),常用的非極性基團(tuán)(即親油基或疏水基)有:烷基、烷芳基等,從而形成了常用的五種基本類型的抗靜電劑,即胺的衍生物,季銨鹽,硫酸酯、磷酸脂以及聚乙二醇的衍生物。國(guó)內(nèi)很多公司能做此類產(chǎn)品,但是其不能長(zhǎng)期起作用,容易失效,而且不同氣候環(huán)境、不同濕度表面電阻率也不一樣,不耐高溫,容易遷移等等,有很多問(wèn)題。國(guó)產(chǎn)低分子型抗靜電劑優(yōu)點(diǎn)是價(jià)格便宜,但效果不穩(wěn)定,比較低端。尤其是,在干燥的空氣環(huán)境中,抗靜電效果非常差。
由于低分子型防靜電劑穩(wěn)定性差,國(guó)際上目前的主攻方向?yàn)楦叻肿有头漓o電劑。國(guó)外的阿科瑪、巴斯夫、三洋、阿克蘇諾貝爾、杜邦等公司,都能生產(chǎn)高端的高分子型抗靜電劑,可以部分解決國(guó)產(chǎn)抗靜電劑的問(wèn)題。高分子型防靜電劑亦可稱為永久性防靜電劑,它不會(huì)像低分子型防靜電劑那樣水洗后或長(zhǎng)時(shí)間使用后便喪失導(dǎo)電性,不遷移,不受環(huán)境濕度影響。高分子型防靜電劑分為聚醚型和離子型,生產(chǎn)廠家主要集中在日本、瑞士和美國(guó)。國(guó)外相關(guān)公司基本都是大型跨國(guó)企業(yè),技術(shù)先進(jìn)、資金雄厚,永久型的高分子防靜電劑20年前就已經(jīng)有了成熟的技術(shù)。而我國(guó)相關(guān)公司,基本實(shí)力單薄、研發(fā)微弱,我國(guó)的防靜電劑的研制和生產(chǎn)與國(guó)外跨國(guó)大公司存在巨大差距。我國(guó)高分子防靜電劑的生產(chǎn)還沒能形成氣候,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求基本上是進(jìn)口產(chǎn)品壟斷的。高分子型防靜電劑生產(chǎn)技術(shù)難度大、門檻高,我國(guó)是電子電氣及其零配件的生產(chǎn)大國(guó),特別是在電子零配件生產(chǎn)和加工集中的地區(qū),對(duì)防靜電塑料存在巨大市場(chǎng)需求。此外,高分子型的防靜電劑存在添加量大(10%-25%添加量),價(jià)格高(要100多人民幣每公斤),以及影響制品本體性能等問(wèn)題,中國(guó)市場(chǎng)迫切需要更先進(jìn)、更有性價(jià)比的國(guó)產(chǎn)化解決方案。
以碳系導(dǎo)電物質(zhì)為導(dǎo)電添加劑,用傳統(tǒng)塑料的方式進(jìn)行混煉加工的碳系物填充導(dǎo)電塑料是用途廣廣泛和使用量很大的另外一類導(dǎo)電/抗靜電塑料??梢杂糜趯?dǎo)電塑料的碳系填充物,包括導(dǎo)電炭黑、乙炔黑、碳納米管、石墨粉、碳纖維、石墨烯等。爐法導(dǎo)電炭黑和乙炔黑是最傳統(tǒng)導(dǎo)電碳材料,光是中國(guó)國(guó)內(nèi)每年生產(chǎn)量超過(guò)數(shù)萬(wàn)噸,生產(chǎn)廠家眾多。導(dǎo)電炭黑根據(jù)不同規(guī)格,價(jià)格在10-800元每公斤,進(jìn)口導(dǎo)電炭黑在40-800元每公斤。目前我國(guó)電線電纜用導(dǎo)電炭黑的市場(chǎng)容量約為3.8萬(wàn)噸左右,導(dǎo)電涂料、電子元件、抗靜電油墨、導(dǎo)電膜等領(lǐng)域?qū)щ娞亢诘男枨罅考s為2萬(wàn)噸左右。通常國(guó)產(chǎn)導(dǎo)電炭黑需要填充15%-30%在塑料里,進(jìn)口導(dǎo)電炭黑需要填充8%-15%左右在塑料里,導(dǎo)致塑料力學(xué)性能損失較大,而且表面容易掉炭黑顆粒。
碳納米管和石墨烯是新一代碳系導(dǎo)電材料,突出優(yōu)點(diǎn)是填充量比炭黑少,對(duì)塑料的力學(xué)性能損傷小。國(guó)產(chǎn)碳納米管導(dǎo)電性和分散性比進(jìn)口的差,加工性能不好,性價(jià)比低,不少型號(hào)碳納米管需要添加3%-8%在塑料里,才能達(dá)到與國(guó)外公司相同效果。而且使用通用的塑料加工方法得到的國(guó)產(chǎn)碳納米管導(dǎo)電塑料,表面不光滑,有凸點(diǎn),處于價(jià)值鏈的低端。相反,國(guó)外公司技術(shù)和資金雄厚,一般都是大公司,他們有專利技術(shù)、專用設(shè)備、保密分散劑等對(duì)碳納米管進(jìn)行專業(yè)加工,國(guó)內(nèi)碳納米管導(dǎo)電塑料技術(shù)落后于外國(guó)。以使用量較大的歐洲碳納米管公司產(chǎn)品為對(duì)比例,使用通用的塑料加工方法和設(shè)備填充2%wt在PC塑料里,就可以達(dá)到表面電阻率104Ohm/sq,加工性能較好,且制品表面光滑。其添加量,只要傳統(tǒng)炭黑填料的1/5-1/15,性能突出。因?yàn)閼?yīng)用技術(shù)水平低、表面有疙瘩、分散性差和價(jià)格高等原因,在國(guó)內(nèi)碳納米管導(dǎo)電塑料的使用目前還較少見,國(guó)內(nèi)還是以炭黑系的導(dǎo)電塑料為主。
石墨烯是頂著明星光環(huán),閃耀登場(chǎng)的新一代導(dǎo)電碳材料。不過(guò),目前市場(chǎng)上還很少有石墨烯的大噸位工業(yè)應(yīng)用,已經(jīng)搭好的石墨烯產(chǎn)業(yè)園平臺(tái)還得不到有效利用,已成立的石墨烯公司大部分處于虧損狀態(tài)。實(shí)際上以通用石墨礦物為原料,很難大批量獲得高品質(zhì)、高導(dǎo)電性石墨烯材料。從技術(shù)上分析,通常石墨烯粉體因?yàn)槭嵌S平面片層結(jié)構(gòu),受到外力擠壓的時(shí)候,很容易片層之間二次疊合,這也導(dǎo)致石墨烯粉體很難和傳統(tǒng)塑料加工兼容,不易通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)直接加工的方式,得到石墨烯填充導(dǎo)電塑料。筆者嘗試過(guò)多家公司和多種類型石墨烯,直接和塑料一起混煉的話,通常需要3%-8%填充量才能達(dá)到導(dǎo)電性。石墨烯價(jià)格比碳納米管貴,填充量又比碳納米管多,目前在導(dǎo)電塑料領(lǐng)域應(yīng)用很少見。
經(jīng)過(guò)10多年理論和工廠實(shí)踐,通過(guò)借鑒傳統(tǒng)碳材料——導(dǎo)電炭黑、碳纖維、碳納米管、碳纖維、石墨烯、活性炭等材料的工藝原理,趙社濤創(chuàng)新開發(fā)了超高導(dǎo)電性納米碳材料量產(chǎn)工藝。通過(guò)一定工藝條件下,控制納米碳材料生成含三維石墨烯結(jié)構(gòu),即可大批量且低成本制成超高導(dǎo)電性納米碳材料。
使用目前塑料行業(yè)通用的標(biāo)準(zhǔn)加工工藝,添加少量自制的超分散劑ZT3000,270℃直接熔融共混趙社濤自制的超高導(dǎo)電性納米碳材料粉體和PC塑料粒子,經(jīng)混煉后加工成厚度1mm測(cè)試片,測(cè)試其導(dǎo)電性。
熔融共混添加0.2%重量比含三維石墨烯結(jié)構(gòu)的納米碳材料到PC塑料里,在超低添加量下,即可賦予PC塑料導(dǎo)電性。而且,加工過(guò)程可以兼容傳統(tǒng)塑料工業(yè)的加工方式。極低的添加量,可以獲得力學(xué)強(qiáng)度損失最少的導(dǎo)電塑料。在達(dá)到相同導(dǎo)電效果的情況下,其添加量大致是進(jìn)口導(dǎo)電炭黑的1/25—1/50,大致是進(jìn)口碳納米管的1/10,大致是普通石墨烯粉體的1/10—1/30。這是令人非常驚人的效果,是目前報(bào)道的最高水平之列,屬于國(guó)際先進(jìn)水平。
為進(jìn)一步驗(yàn)證超高導(dǎo)電納米碳材料的廣泛適用性,隨機(jī)選取多種塑料都添加千分之5重量比,制成1mm厚度測(cè)試片,初步測(cè)試其導(dǎo)電性大致評(píng)估其潛力,各種加工條件和數(shù)據(jù)有待進(jìn)一步優(yōu)化:
可見其超低添加量下可以達(dá)到高導(dǎo)電性的特點(diǎn),在不同塑料種類都能適用,具有廣泛性和普適性,不受基材限制,在大部分塑料里,添加千分之幾就可以達(dá)到導(dǎo)電性。而且能耐高溫、不遷移、耐水洗、不受環(huán)境濕度影響,具有永久性效果。
導(dǎo)電塑料制品主廣泛應(yīng)用于以下領(lǐng)域:(1)在電子、電器領(lǐng)域中作集成電路、晶片、傳感器護(hù)套等精密電子元件生產(chǎn)過(guò)程中使用的防靜電周轉(zhuǎn)箱、IC及LCD托盤、IC封裝、晶片載體、薄膜袋等;(2)防爆產(chǎn)品的外殼及結(jié)構(gòu)件,如:煤礦、油船、油田、粉塵及可燃?xì)怏w等場(chǎng)合中使用的電器產(chǎn)品外殼及結(jié)構(gòu)件;(3)電熱膜、電暖纖維、地暖等電熱行業(yè);(4)電線電纜;(5)電訊、電腦、自動(dòng)化系統(tǒng)、工業(yè)用電子產(chǎn)品、消費(fèi)用電子產(chǎn)品、汽車用電子產(chǎn)品等領(lǐng)域中的電器產(chǎn)品。多個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域加起來(lái),具有每年百億級(jí)的下游應(yīng)用市場(chǎng)。尤其受電子工業(yè)的推動(dòng),每年都在增長(zhǎng)。
具有三維石墨烯結(jié)構(gòu)的納米碳材料其添加量如此之低,而且其生產(chǎn)成本很低,在獲得抗靜電/導(dǎo)電性的時(shí)候,可以程度的保留塑料本身的力學(xué)強(qiáng)度。添加超高導(dǎo)電性納米碳材料的制品,可以耐高溫,耐水洗,不遷移,環(huán)境濕度對(duì)其表面電阻沒有任何影響,是長(zhǎng)效、高性價(jià)比、永久型的抗靜電/導(dǎo)電/電磁屏蔽解決方案??梢詮V泛應(yīng)用在多種工業(yè)領(lǐng)域,大大優(yōu)于各種進(jìn)口抗靜電劑、導(dǎo)電炭黑、乙炔黑、通用碳納米管、石墨粉、石墨烯粉體等材料。這一革命性突破,可以打破國(guó)外在靜電問(wèn)題解決方案和相關(guān)高端材料領(lǐng)域的壟斷地位,改變?nèi)驅(qū)щ?抗靜電塑料市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局。