背景及概述[1]
2-硝基苯基絲氰酸酯可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入2-硝基苯基絲氰酸酯,請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應(yīng)脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應(yīng)分開眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應(yīng)立即就醫(yī)。
制備[1]
步驟A:在-10~-15℃下將2-硝基苯胺(15.0g,108mmol)的二氯甲烷(150mL)溶液滴加到三氟化硼乙醚(23.1g,163mmol)中,攪拌15分鐘,然后在該溫度下滴加亞硝酸異戊酯(15.26g,130mmol)的二氯甲烷(75mL)溶液。加完后繼續(xù)攪拌30分鐘,然后在-10~0℃攪拌30分鐘。向反應(yīng)體系中滴加冷石油醚(250mL),過濾,濾餅用冷甲基叔丁基醚(MTBE)(40mL)洗滌,得2-硝基-苯基-氟硼酸重氮鹽(1)(18.7g)。收率為73.1%。
步驟B:在冰水浴下,向化合物1(13.0g,54.9mmol)和水(300mL)的混合物中滴加硒氰酸鉀(8.0g,55.5mmol)的水(80mL)溶液,加完后繼續(xù)攪拌30分鐘。過濾,濾餅用少量水洗滌,在60℃真空干燥,得2-硝基苯基絲氰酸酯(2)(11.2g)。收率為89.8%。
應(yīng)用[1]
2-硝基苯基絲氰酸酯可用作醫(yī)藥合成中間體。如制備1,2-二(2-硝基苯基)二硒:
室溫下將金屬鈉(6.0g,261mmol)加入到化合物2(10.5g,46.2mol)和無水乙醇(520mL)的混合物中,所得混合物在水浴下攪拌1小時(shí)。冷卻到0~5℃,過濾,濾餅用少量冷乙醇洗滌,然后將收集到的固體懸浮在甲苯(100mL)中,升溫到回流使產(chǎn)品溶解,然后趁熱過濾。濾液冷卻到0~5℃,析出固體,過濾,收集濾餅,得1,2-二(2-硝基苯基)二硒(3)(4.5g)。收率為48.4%。
主要參考資料
[1] CN201610299350.1 用于治療或預(yù)防乳腺癌的化合物