背景及概述^[1]

隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高，無(wú)鹵、低毒的阻燃劑倍受關(guān)注，與此同時(shí)，傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑的使用范圍也變得越來(lái)越小。所以，開(kāi)發(fā)環(huán)境友好型、健康無(wú)害型阻燃劑已成為當(dāng)今社會(huì)阻燃劑發(fā)展一個(gè)必然趨勢(shì)。間苯二酚型磷酸酯齊聚物(RDP)阻燃劑是一種無(wú)鹵添加型阻燃劑，因其具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能，在高分子聚合物中顯現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和超強(qiáng)的阻燃性能，而得到廣泛應(yīng)用。目前用于間苯二酚四苯基二磷酸酯酯交換反應(yīng)的催化劑主要包括液體酸或堿催化劑，固體酸或堿催化劑以及脂肪酶等。相對(duì)于酶催化劑和液體催化劑，固體催化劑，特別是固體堿催化劑，具有工藝簡(jiǎn)單，環(huán)境污染小，易于回收利用等優(yōu)勢(shì)，但固體堿催化劑活性還是偏低，達(dá)到較高甘油轉(zhuǎn)化率所需反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)；同時(shí)，該催化劑抗失活性能也不夠好。

應(yīng)用^[1]

間苯二酚四苯基二磷酸酯可用于制備一種熱固性氰酸酯樹脂組合物，包括如下成分：多官能氰酸酯、環(huán)氧樹脂和阻燃劑。所述熱固性氰酸酯樹脂組合物還包括無(wú)機(jī)填料。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物用于制備樹脂片材、樹脂復(fù)合物金屬銅箔、預(yù)浸料、層壓板、覆銅板層壓板和印制線路板等。本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)良的耐熱性、耐濕性、阻燃性和低熱膨脹系數(shù)。所述磷系阻燃劑選自三(2，6-二甲基苯基)膦、間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、間苯二酚四苯基二磷酸酯等。

制備^[1]

方法1：間苯二酚四苯基二磷酸酯的制備方法，步驟如下：苯酚和三氯氧磷在催化劑、加熱的條件下反應(yīng)生成三苯基磷酸酯；三苯基磷酸酯和間苯二酚在催化劑、加熱、減壓的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到間苯二酚四苯基二磷酸酯，所述的反應(yīng)溫度為80～260℃；所述的催化劑，步反應(yīng)為L(zhǎng)ewis酸性催化劑；第二步反應(yīng)為L(zhǎng)ewis酸性催化劑或堿性催化劑，用量為苯酚或間苯二酚重量的0.05％～3％。酸性催化劑選自：MgCl₂、ZnCl₂、AlCl₃、TiCl₄；堿性催化劑選自：NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、苯酚鈉。反應(yīng)時(shí)間較短、能耗較低；所得產(chǎn)品的總產(chǎn)率大于92％，并能夠減輕對(duì)環(huán)境的污染。

方法2：一種間苯二酚四苯基二磷酸酯的制備方法，通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：

（1)固體催化劑的制備

選用業(yè)內(nèi)共知的大孔苯乙烯系離子交換樹脂聚合生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)工藝配方，升溫方法及反應(yīng)時(shí)間，區(qū)別之處在于：按單體總重量100份，加入0.5-2份6-(2，2-二氰基乙烯基)-N-(2-羥基乙基)-1，2，3，4-四氫喹啉、加入0.01-0.1份2-[[4-(2，2-二氰乙烯基)-3-甲基苯基]乙基氨基]乙基-1，4-苯二甲酸甲酯作為共聚單體，加入0.01-0.05份2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯為鏈轉(zhuǎn)移劑，經(jīng)聚合反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將致孔劑抽提干凈，烘干待用。按公知的大孔陽(yáng)離子交換樹脂的磺化工藝進(jìn)行磺化反應(yīng)，可得固體催化劑。

（2）酯交換反應(yīng)

按重量份，在反應(yīng)器中加入三苯基磷酸酯100份，間苯二酚20-60份；固體催化劑的用量為5～15份；反應(yīng)溫度為110～250℃；反應(yīng)時(shí)間5-15小時(shí)，再經(jīng)蒸餾，洗滌，得到間苯二酚四苯基二磷酸酯產(chǎn)品。

主要參考資料

[1] CN201611172645.9一種間苯二酚四苯基二磷酸酯的制備方法