介紹

1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷（Tris(4-hydroxyphenyl)ethane），也稱(chēng)為1,1,1-三對(duì)羥基苯基乙烷，是一種有機(jī)化合物，分子式為C20H18O3。分子結(jié)構(gòu)由三個(gè)4-羥基苯基通過(guò)乙烷基連接，形成對(duì)稱(chēng)的三苯酚結(jié)構(gòu)。

圖一 1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷

合成應(yīng)用

向2升單頸圓底燒瓶中裝入1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷（114.9克，0.5摩爾）、CH2CL2（1升）和Et3N（174毫升，1.25摩爾，2.5當(dāng)量）。將混合物在室溫下攪拌10分鐘。然后用隔膜密封反應(yīng)燒瓶，用溫和的真空去除溶液上方的氣氛，并用針從充滿(mǎn)氣體的氣球中引入SO2F2氣體（硫酰氟，VIKANE）。對(duì)于這樣的大規(guī)模反應(yīng)，很容易觀察到氣球中硫酰氟的耗盡，需要時(shí)用新鮮的氣球引入更多的試劑。對(duì)于小規(guī)模反應(yīng)，過(guò)量使用SO2F2。TLC可以很容易地追蹤這些反應(yīng)。將反應(yīng)混合物在室溫下劇烈攪拌2-4小時(shí)，通過(guò)GC-MS和TLC進(jìn)行監(jiān)測(cè)。完成后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑，將殘余物溶解在EtOAc（1L）中，用1N HCl（2×500mL）和鹽水（2×500ml）洗滌溶液。將有機(jī)相用無(wú)水Na2SO4干燥并濃縮。將所得固體在60°C的高真空下干燥過(guò)夜，得到定量產(chǎn)率為白色結(jié)晶固體的所需化合物乙烷-1,1,1-三基三（苯-4,1-二基）三氟磺酸鹽（197.1g，100%產(chǎn)率）[1]。

圖二 1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的合成應(yīng)用

在用氮?dú)獯祾叩?00毫升干燥的雙頸圓底燒瓶中，將1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷（2克，0.006529摩爾）和溴化四丁基銨（0.210克，0.0006529摩爾。然后將2-（氯甲基）環(huán)氧乙烷（14.496 g，0.1567 mol）加入反應(yīng)混合物中，并將溶液加熱至80°C 2.5小時(shí)。2.5小時(shí)后，將反應(yīng)冷卻至0°C。通過(guò)將2.198 g KOH溶解在7.8 mL DI水中制備0.005 M KOH溶液，然后在0°C下加入反應(yīng)混合物中。然后將反應(yīng)物溫?zé)嶂潦覝夭⒎磻?yīng)2小時(shí)。用乙酸乙酯稀釋粗反應(yīng)混合物，并使其沉淀過(guò)夜。使用硅膠和0至50%乙酸乙酯的己烷梯度通過(guò)柱色譜法進(jìn)一步純化粗固體2,2',2''-(((乙烷-1,1,1-三基三(苯-4,1-二基))三(氧))三(亞甲基))三(環(huán)氧乙烷)。收率1.944克（0.004099摩爾，62.8%）[2]。

圖三 1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷的合成應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]Dong J ,Sharpless B K ,Kelly W J , et al.Sulfur(VI) fluoride compounds and methods for the preparation thereof[P].US201515316742,2018-11-06.

[2]PURVIS L ,LANE A ,COLBURN E M .AROMATIC SUBSTITUTED ALKANE-CORE MONOMERS AND POLYMERS THEREOF FOR VOLUME BRAGG GRATINGS[P].US202017098130,2021-05-27.