簡述
吡啶是苯環(huán)上含有一個(gè)氮原子所形成的六元雜環(huán)化合物，通常將吡啶及其衍生物統(tǒng)稱為吡啶類化合物。吡啶類化合物是十分重要的具有高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品，廣泛用于醫(yī)藥，農(nóng)藥，香料，染料，表面活性劑和橡膠助劑等的生產(chǎn)中[1-2]。5-溴煙腈（5-Bromonicotinonitrile）又名5-溴-3-氰基吡啶、3-溴-5-腈基吡啶等，屬于吡啶衍生物的一種，其化學(xué)式為C6H3BrN2，分子量為183.01，常溫常壓下表現(xiàn)為白色至淡黃色固體粉末。5-溴煙腈在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性和反應(yīng)活性，加熱的條件下可溶于氯仿。實(shí)驗(yàn)測(cè)得該物質(zhì)的熔點(diǎn)為103-107 °C(lit.)。
合成
以5-溴煙酸為起始原料，經(jīng)SOCl2氯化制備得到中間體5-溴煙酰氯，收率為90%；5-溴煙酰氯與氨水在冰水浴(0～10℃)下反應(yīng)合成了5-溴-煙酰胺，收率為79%；以三氯氧磷為氧化劑，在110%回流反應(yīng)，將5-溴-煙酰胺氧化即可制備得到目標(biāo)產(chǎn)物5-溴煙腈，收率為68%[3]。
應(yīng)用
5-溴煙腈是合成3-氰基吡啶-5-硼酸頻哪醇酯的重要原料。具體地，以5-溴煙腈作為反應(yīng)原料，利用鋰試劑或格式試劑為堿，以硼酸酯為硼化試劑即可合成3-氰基吡啶-5-硼酸頻哪醇酯。該方法以更低的成本，一鍋操作法和簡單方便的后處理，可以較高的收率制得3-氰基吡啶-5-硼酸頻哪醇酯，適合工業(yè)化的放大生產(chǎn)[4]。
此外，煙腈結(jié)構(gòu)由于其離域的平面分子構(gòu)型，豐富的配位方式，在設(shè)計(jì)和制備収光功能性的金屬有機(jī)配位聚合物中具有廣泛的應(yīng)用。進(jìn)而還可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥以及染料工業(yè)等領(lǐng)域。研究發(fā)現(xiàn)，以煙腈為配體，與硫酸銅、硫酸羥胺等通過常溫下的溶液反應(yīng)制備得到的銅配合物可以在410 nm光的激發(fā)下，在485 nm和530 nm處収出綠色的熒光[5]。基于該研究，我們可以5-溴煙腈為研究對(duì)象展開新一輪的金屬配合物合成與性質(zhì)探究。
參考文獻(xiàn)
[1]范金勇,張秀珍.吡啶類化合物的合成及在農(nóng)藥中的應(yīng)用[J].山東農(nóng)藥信息, 2010(2):4.DOI:CNKI:SUN:SDNX.0.2010-02-013.
[2]鐘濱,李正名,韓亮,等.多取代吡啶類化合物的合成及生物活性[J].應(yīng)用化學(xué), 2005, 22(012):1354-1356.DOI:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.12.019.
[3]黃鳳遠(yuǎn),張福辰,陳啟凡.5-溴煙腈的合成及表征[J].遼東學(xué)院學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版, 2010, 17(1):3.DOI:10.3969/j.issn.1673-4939.2010.01.002.
[4]丁金海,樊儉儉,巫循偉,等.一種3?氰基吡啶?5?硼酸頻哪醇酯的合成方法:CN201710919258.5[P].CN107602602A.
[5]趙蓁,付珊,付博,等.Cu(C6H4N2)3NO3的合成和結(jié)構(gòu)[C]//中國化學(xué)會(huì)第八屆全國配位化學(xué)會(huì)議論文集—墻報(bào).2017.