二氯二氧化鉬,英文名為Molybdenum chloride oxide,常溫常壓下為黃橙色固體粉末,該物質(zhì)具有較差的化學(xué)穩(wěn)定性和較強(qiáng)的吸濕性,它遇到水容易發(fā)生潮解變質(zhì)反應(yīng)。二氯二氧化鉬是一種無(wú)機(jī)化合物,它可用作一些氧化反應(yīng)的催化劑和無(wú)機(jī)合成中的基礎(chǔ)化學(xué)原料,在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
圖1 二氯二氧化鉬的性狀圖
理化性質(zhì)
二氯二氧化鉬可以形成一系列的加合物例如MoO2Cl2(THF)2,二氯二氧化鉬和大分子苯胺反應(yīng)生成二亞胺配合物MoCl2(NAr)2(L),這種配合物是Schrock型卡賓Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu)的前驅(qū)體,二氯二氧化鉬可以和干燥的氟化氫或三氧化硫磺酰氯溶液反應(yīng)。[1]
制備方法
二氯二氧化鉬可由三氧化鉬和濃鹽酸反應(yīng)得到,該物質(zhì)也能以MoOCl4為原料制備得到。二氧化鉬于500~700 °C和氯氣反應(yīng),或者五氯化鉬在空氣中加熱也能得到產(chǎn)物。MoO3和CCl4在713~753 K反應(yīng),可以得到二氯二氧化鉬,氣態(tài)產(chǎn)物包括二氧化碳、氯氣和光氣。二氯二氧化鉬是將鉬酸銨和氯化銨按照一定的摩爾比例混合均勻,加入適量的水溶液進(jìn)行攪拌溶解后,在恒溫水浴中進(jìn)行加熱反應(yīng),待反應(yīng)結(jié)束后冷卻、過(guò)濾、洗滌和晾干即可得到二氯二氧化鉬。
化學(xué)應(yīng)用
二氯二氧化鉬常被用作有機(jī)合成反應(yīng)中的催化劑,如氧化、羰基還原和烯烴時(shí)空選擇性加氫等反應(yīng)。二氯二氧化鉬作為催化劑可用于催化雜環(huán)、芳香族和脂肪族化合物的硫縮醛(thioacetalization )反應(yīng)。二氯二氧化鉬可催化由醇和芳香族或脂肪族異氰酸酯合成單、二、三和四氨基甲酸酯,也可催化環(huán)氧化物的立體特異性脫氧合成烯烴。有文獻(xiàn)報(bào)道二氯二氧化鉬可通過(guò)Biginelli和Hantzsch反應(yīng)催化合成二氫嘧啶酮/硫酮。
參考文獻(xiàn)
[1] Schrock, R. R.; Journal of the American Chemical Society.1990,112: 3875–3886.