簡(jiǎn)介

N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺在室溫下為淡黃色液體，其分子式為C13H23NOSi，分子量為237.41。該分子具有穩(wěn)定的理化性質(zhì)，室溫下表現(xiàn)出較低的密度。而且N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺具有良好的溶解度，在氯仿、二甲基亞砜等常見的有機(jī)溶劑中易容。其多作為中間體用于有機(jī)小分子的合成。例如以N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺和馬來(lái)酸二甲酯為原料通過環(huán)加成,氫化鋁鋰還原,TsOH催化脫水,氫氧化鈀/碳催化氫化脫芐基四步反應(yīng)，合成了一種含氮,氧的雜環(huán)化合物[1]。

N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺的性狀

合成

方法一：在0°C下，將芐胺衍生物（18.8 g）加入37%甲醛（9.49 g 0.118 mol）和甲醇（3.78 g，0.118 mmol）的混合物中，持續(xù)60分鐘。將反應(yīng)混合物在0°C下攪拌1.5小時(shí)，在10-15°C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入無(wú)水K2CO3（16.3g，0.118mol）。攪拌混合物過夜。分離油層。向混合物中加入K2CO3（1.63g，0.012mol）。攪拌混合物15分鐘。將混合物傾析。通過用乙醚洗滌固體K2CO3，從K2CO3中回收剩余的殘留物質(zhì)。將乙醚洗滌液與傾析的油狀產(chǎn)物混合。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮混合物得到標(biāo)題化合物N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺[2]。               

方法二：加入2.50 g（0.018 mol）碳酸鉀、30.4 g（0.95 mol）甲醇和15.0 g（0.50 mol）多聚甲醛并冷卻至0°C。在此溫度下，在30分鐘內(nèi)加入96.7 g（0.50 mol）芐基三甲基硅烷基甲胺。將兩相反應(yīng)混合物在0°C下再攪拌1小時(shí)，然后在20分鐘內(nèi)加熱至室溫。在1分鐘內(nèi)加入190.9 g戊烷。分離兩相反應(yīng)混合物，將上層有機(jī)相共沸干燥2小時(shí)。濃縮有機(jī)相，然后分餾。得到105.9克（89%）無(wú)色液體N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)芐胺。B.p.94°C/1毫巴，1H-NMR（C6D6）：δ=0.09（s，9H），2.21（s，2H），3.00（s，3H），3.75（s，2Hs），3.87（s，2H），7.10-7.45（m，5H）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]張晨曦,劉娟,任金娜,等.順式六氫-1 H-呋喃并[3,4-C]吡咯的合成[J].合成化學(xué), 2022, 30(1):4.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.21083.

[2]Li, Shuo-ning; et al. Bronsted Acid or Lewis Acid Catalyzed [3+3] Cycloaddition of Azomethine Imines with N-Benzyl Azomethine Ylide: A Facile Access to Bicyclic N-Heterocycles. Synlett (2016), 27(2), 282-286.

[3]BioCryst Pharmaceuticals, Inc.. Process for preparation of chiral 4-(hydroxymethyl)pyrrolidin-3-ols. United States, US20060128789 A1 2006-06-15.