介紹

4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的分子式為C?H?BrF?O，外觀為無色液體。

圖一 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇

應(yīng)用

在氮?dú)獯祾呦?，?L燒瓶中加入120g脫氫膽酸（298.12 mmol）、50.7g 1,1'-羰基二咪唑（CDI）和1800 mL甲苯。將混合物在室溫下保持2-3小時。將混合物加熱至回流，然后在5分鐘內(nèi)加入70.40g 4-溴-3,3,4,4-四氟丁-1-醇（312.9mmol）。加熱過夜后，混合物慢慢變成琥珀色溶液。將反應(yīng)冷卻至25℃，加入分液漏斗中，然后用水（10X800ml）洗滌，直至pH值等于去離子水的pH值。向頂部（琥珀色）甲苯層中加入MgSO4和15g活性炭。將該混合物攪拌2小時，然后過濾。減壓除去濾液（甲苯），得到白色固體。將該固體在70℃下真空干燥18小時，得到136g產(chǎn)物（75%收率）[1]。

圖二 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的應(yīng)用

合成

在氬氣保護(hù)下，向反應(yīng)釜中加入1,2-二溴四氟乙烷（1.0 mol，1.0當(dāng)量）、二異丙基乙胺（2.0 mol，2.0當(dāng)量）、1,4-二惡烷（2 L），將反應(yīng)溶液冷卻至0°C，緩慢加入FeCl3（0.1 mol，0.1當(dāng)量），攪拌30分鐘后，將反應(yīng)液冷卻至-10°C，滴加格氏試劑（1.0 mol格氏試劑溶解在2 L THF中），并在-10°C下攪拌5小時。GC監(jiān)測反應(yīng)，當(dāng)原料1,2-二溴四氟乙烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%以上時，加入飽和氯化銨水溶液（2L）淬滅反應(yīng)，同時保持反應(yīng)體系溫度低于10°C，用叔甲基醚（2L×3）萃取，用水（1L×3）洗滌有機(jī)相，用7%氯化鈉溶液（0.5L×1）洗滌，濃縮除去溶劑，得到棕色液體。向棕色液體中加入2L四氫呋喃和2M鹽酸（1L），在室溫下攪拌16小時，加入叔甲基醚進(jìn)行萃取（2L×3），用水（2L×2）洗滌有機(jī)相，用7%氯化鈉溶液（0.5L×1）洗滌，濃縮得到棕色油狀物。加入1.5L甲醇溶解棕色油。將反應(yīng)溶液冷卻至-10°C，加入硼氫化鈉（0.5mol，0.5當(dāng)量），在0°C下攪拌2小時，加水（2L）淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯（2L×3）萃取，用水（1L×3）洗滌有機(jī)相，用7%氯化鈉溶液（1L×1）洗滌，濃縮得到棕色油狀粗產(chǎn)物。在填充柱上通過真空蒸餾純化棕色油，收集64°C-66°C和20mm Hg下的餾分。產(chǎn)物為無色液體4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇，有特殊氣味，GC純度>98%[2]。

圖三 4-溴-3,3,4,4-四氟-1-丁醇的合成

參考文獻(xiàn)

[1]Aqad ,Emad,Li , et al.Cholate photoacid generators and photoresists comprising same[P].EP10194457,2016-08-10.

[2]吳浩然,林進(jìn).一種四氟乙烷含氟材料的合成方法[P].江蘇省:CN202410265661.0,2024-06-14.