介紹
1-碘全氟癸烷的化學(xué)式為C??F??I，外觀為淡黃色粉末。它的分子結(jié)構(gòu)含有21個(gè)氟原子和1個(gè)碘原子。它可以作為氟化試劑。
圖一 1-碘全氟癸烷
合成
將100g 碘代全氟丁烷（n-C4F9I）和4g銅粉（325目）引入裝有攪拌器的攪拌槽加壓反應(yīng)器中，然后將反應(yīng)器加熱至110℃。在該溫度下將四氟乙烯引入反應(yīng)器中并將反應(yīng)器中的壓力升高至0.38MPa。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，四氟乙烯被消耗。因此，為了將壓力保持在上述水平，在監(jiān)測(cè)反應(yīng)器壓力的同時(shí)，根據(jù)需要供應(yīng)四氟乙烯。在引入總共18g的四氟乙烯后，停止反應(yīng)，最終得到1-碘全氟癸烷[1]。
圖二 1-碘全氟癸烷的合成
應(yīng)用
將2L物料放入高壓反應(yīng)釜2.7mol無(wú)水氟化鉀中，在室溫下攪拌混合物0.5%氟氮混合氣體，混合氣體中含氟氮0.108mol氟氣，繼續(xù)攪拌半小時(shí)；在釜中減壓，加入1.5mol 1-碘全氟癸烷、22.5mol無(wú)水二甲基甲酰胺，攪拌至200°C，反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫。蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，得到1.295mol全氟癸烷，收率86.3%[2]。
圖三 1-碘全氟癸烷的應(yīng)用
將N-芳基丙烯酰胺1（0.2 mmol）、CS（at）Ni（OAc）2（25.0 mg，10 mol%）、AgNO3（3.4 mg，10摩爾%）和TBHP（36.0 mg，2.0當(dāng)量）加入烘箱干燥的密封管中。將試管抽真空并回填氮?dú)猓ㄈ危?。然后，用注射器?-碘全氟癸烷（0.3 mmol，1.5當(dāng)量）的DMSO（2.0 mL）溶液注入試管中。然后用聚四氟乙烯內(nèi)襯蓋密封管，將混合物在105°C下攪拌6小時(shí)。所得混合物通過(guò)硅藻土墊過(guò)濾，用乙酸乙酯稀釋，用水洗滌，然后用鹽水洗滌。將有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥并真空濃縮。殘余物通過(guò)硅膠快速色譜法純化，得到相應(yīng)的全氟烷基化羥吲哚[3]。
圖四 1-碘全氟癸烷的應(yīng)用2
參考文獻(xiàn)
[1]Funakoshi Y ,Miki J .Metallic copper catalyst for polyfluoroalkylethyl iodide production and process for producing polyfluoroalkylethyl iodide[P].US20040516940,2005-11-10.
[2]耿為利,周強(qiáng),吳慶,等.一種全氟烷烴的制備方法[P].浙江:CN201510801283.4,2016-04-13.
[3]Wu Haifeng, Zhou Min, Li Wanmei, et al. Heterogeneous chitosan@nickel (II)-catalyzed tandem radical cyclization of N-arylacrylamides: A general method for constructing fluorinated 3,3-disubstituted oxindoles using perfluoroalkyl iodidesJ. Catalysis Communications, 2020, 133: 105832