介紹

6-溴靛紅的分子式為C?H?BrNO?，外觀為紅色固體。它可以用于合成用于合成抗雞球蟲病藥氫溴酸常山酮和抗仔牛腹瀉病藥乳酸常山酮。

6-溴靛紅

合成

現(xiàn)有合成的缺點

目前，Sandmeyer法是合成6-溴靛紅的經(jīng)典方法，合成機理是：苯胺在水合氯醛、無水硫酸鈉和鹽酸羥胺作用下得到肟，肟在濃硫酸作用下環(huán)合形成靛紅結(jié)構(gòu)。然而，該方法由于使用了濃硫酸，不僅易使部分化合物碳化，導致副產(chǎn)物增多，收率降低，而且對生產(chǎn)設備具有一定的腐蝕作用，所以不適合在工業(yè)上大規(guī)模合成靛紅類衍生物。

新合成方法

將1 .72kg間溴苯胺（10 .0mol）溶解在5L干燥的吡啶中，在氮氣保護下，將2 .18kg三氯乙酰氯（12 .0mol，過量）緩慢地加入到反應體系中（加料時間1h），在常溫下反應3h，然后用硅藻土過濾反應液，得到濾液，濾餅用1L二氯甲烷淋洗，合并有機相，旋蒸除去溶劑，烘干，得到酰胺中間產(chǎn)物。

將前面得到的酰胺中間產(chǎn)物溶解于3L甲醇中，將1 .33kg三氯化鋁（10 .0mol）分批加入反應體系中（分4批，每批加入0 .33kg，間隔時間15min），加熱回流過夜，反應結(jié)束后，將反應液的溫度降至50 ℃ ，用硅藻土過濾反應液，得到濾液，濾餅用1L二氯甲烷淋洗，合并有機相，旋蒸除去大部分溶劑，之后向體系中倒入20kg預冷（0℃）的濃度為20wt%的硫酸水溶液，并置于冰水中保溫1h，此時析出大量深黃色固體，用濾布過濾，濾餅水洗并烘干，得紅色固體粉末。將紅色固體粉末加入到濃度為85%（v/v）的乙醇溶液中，并用碳酸鈉將體系的pH值調(diào)節(jié)至11，升溫至70 ℃溶解紅色固體粉末，降溫至10 ℃析出紅色固體，濾布過濾，將得到的紅色固體過硅膠快速柱（V石油醚：V乙酸乙酯= 3：1）提純，烘干，得1 .12kg紅色固體粉末，收率50%[1]。

參考文獻

[1]申川生,王美麗,宋南.一種合成5-溴靛紅或6-溴靛紅的方法[P].山東省:CN202411004694.6,2024-09-20.