背景技術(shù)
環(huán)丙酸酰胺是一種環(huán)丙羧酸類植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，可以有效降低生長(zhǎng)點(diǎn)的生長(zhǎng)素濃度，控制頂端優(yōu)勢(shì)，特別是在與乙烯利混配使用時(shí)具有協(xié)同增效作用，其中四川國(guó)光的專利CN201510359196.8一種用于玉米的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物、制劑及其應(yīng)用，已經(jīng)論證環(huán)丙酸酰胺做為乙烯利協(xié)同增效劑的效果，在乙烯利與環(huán)丙酰胺酸組合物施用于玉米后，早期可以降低植株生長(zhǎng)素的濃度，減少頂端優(yōu)勢(shì)，從而控制植物高度的過(guò)快生長(zhǎng)，強(qiáng)化乙烯利控制植株高度，達(dá)到降低穗位的效果；隨著時(shí)間的推移，環(huán)丙酸酰胺對(duì)生長(zhǎng)素濃度的調(diào)節(jié)減弱，逐漸表現(xiàn)出增加新生組織中細(xì)胞分裂素濃度增加的特征，與單用乙烯利或環(huán)丙酸酰胺相比，雌穗穗位以上的葉片面積更大，葉片向地性減弱，葉片的光合效率更高，抗倒伏力和群體整齊度提高，能提高種植密度，提高玉米畝產(chǎn)量，因此環(huán)丙酸酰胺和乙烯利在玉米增產(chǎn)上具有協(xié)同增效作用。
然而此前合成環(huán)丙酸酰胺需使用強(qiáng)酸，強(qiáng)堿等危險(xiǎn)化學(xué)品，且收率難以控制。本文以1-甲酰胺基-1-環(huán)丙烷羧酸為模板反應(yīng)，提出1-甲酰胺基-1-環(huán)丙烷羧酸及其衍生物的合成方法，并得到新的環(huán)丙酰胺酸合成方法。
制備方法
一、由丙二酸二羧酸二乙酯到環(huán)丙烷二羧酸乙酯
在大燒瓶中加入50mL水溶解138g碳酸鉀、加入80g丙二酸二乙酯，加入相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨2.2g，攪拌下滴加1,2-二溴乙烷200g，升溫回流過(guò)夜，分液除去水相，有機(jī)相用無(wú)水Na2SO4干燥，減壓蒸餾得到90g環(huán)丙基-1,1-二羧酸乙酯，無(wú)色油狀液體。產(chǎn)率約為97%。
二、環(huán)丙基-1,1-二羧酸乙酯到環(huán)丙酸酰胺化合物
加300ml無(wú)水甲苯，溶解2，4-二氯苯胺64.8g。加入21.6g甲醇鈉攪拌均勻，室溫下逐滴加入63.2g環(huán)丙基-1,1-二羧酸乙酯，室溫?cái)嚢?小時(shí)。旋蒸除去溶劑，加入500ml水，回流水解4個(gè)小時(shí)后冷卻、分液，水相用稀鹽酸酸化至pH<3，析出大量白色固體，將固體過(guò)濾、水洗、干燥得92g環(huán)丙酸酰胺。產(chǎn)率約為84%。氫譜核磁數(shù)據(jù)為1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ=11.12(s，1H)，8.36(d，J=8.9Hz，1H)，7.43(d,J=2.4Hz，1H)，7.25(dd，J=8.9，2.4Hz，1H)，1.96-1.90(m，2H)，1.90-1.84(m，2H)。
參考文獻(xiàn)
[1]鄭州尼采生物科技有限公司. 1-甲酰胺基-1-環(huán)丙烷羧酸化合物及其衍生物合成方法及應(yīng)用:CN202111364175.7[P]. 2022-09-02.