簡介

四氫吡喃-4-甲酸在室溫下呈現(xiàn)為白色固體，化學(xué)式為C6H10O4，屬于羧酸化合物。分子結(jié)構(gòu)中含有一個四氫吡喃環(huán)，有一個碳原子被羧基取代。由于四氫吡喃環(huán)是一個五元雜環(huán)，使得四氫吡喃-4-甲酸的結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定。而且羧基的存在讓該分子的活性更加活潑可以參與多種化學(xué)反應(yīng)。。

通常其制備方法包括將四氫吡喃-4-甲酸與水混合，加熱至40-50℃，加入MgCeMoTiO復(fù)合氧化物，攪拌均勻后通入O，反應(yīng)完成后降至室溫后，過濾，減壓蒸餾，重結(jié)晶后制得四氫吡喃4甲酸。該合成方法操作簡單，條件溫和，副產(chǎn)物較少，產(chǎn)物純度高，產(chǎn)物收率較高。也有其他合成方法，得到的產(chǎn)物均有較高的產(chǎn)率。未來有望其實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)[1]。

四氫吡喃-4-甲酸的性狀

制備方法

方法一：在室溫下，將1N NaOH水溶液（15mL）加入4-氧代環(huán)己烷羧酸乙酯（2.0g，11.7mmol）的乙醇（5mL）溶液中。攪拌溶液過夜。用1N HCl水溶液將反應(yīng)混合物酸化至pH 2。用乙酸乙酯（60 mLx 3）和二氯甲烷（60 mL）萃取水溶液。用水（60 mL x 2）洗滌合并的有機溶液。用MgSO4干燥合并的有機溶液。將合并的有機溶液蒸發(fā)至干得到標(biāo)題化合物四氫吡喃-4-甲酸[2]。

方法二：向裝有攪拌裝置、溫度計和回流冷凝器的內(nèi)部容積為300ml的玻璃燒瓶中加入實施例5中合成的純度為99%的4-氰基四氫吡喃33.8g（0.3mol）、4mol/l氫氧化鈉水溶液150ml（0.6mol）和甲醇34ml，然后在攪拌下在90°C下反應(yīng)10小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物減壓濃縮。在冰冷卻下，向獲得的濃溶液中加入12mol/l鹽酸50ml（0.6mol），然后加入乙酸乙酯170ml。有機層被液體分離。水層用乙酸乙酯萃取102ml后，與之前的有機層合并，然后用無水硫酸鎂干燥。過濾后，減壓濃縮。得到34.6g白色固體四氫吡喃-4-甲酸（分離收率：74%）。四氫吡喃-4-羧酸的物理性質(zhì)如下。熔點；83°C至84°C。CI-MS（m/e）；131（M+1）。1H-NMR（CDCl3，δ（ppm））；1.74~1.92（4H，m），2.54~2.64（1H，m）[3]。

參考文獻

[1]李曉明.一種重要中間體四氫吡喃-4-甲酸的制備方法:CN201810625678.7[P].CN109053655A[2025-01-08].

[2]Ube Industries, Ltd.. Process for preparation of tetrahydropyran-4-carboxylic acid derivatives. World Intellectual Property Organization, WO2005058860 A1 2005-06-30.

[3]Morris, David J.; et al, The "Reverse-Tethered" Ruthenium (II) Catalyst for Asymmetric Transfer Hydrogenation: Further Applications. Journal of Organic Chemistry (2006), 71(18), 7035-7044.