目前磷酸鐵鋰正極材料主流制備工藝可分為固相法和液相法兩大路線。固相法主要有碳熱還原法、高溫固相法等;液相法主要有水熱法、溶膠﹣凝膠法、共沉淀法等。
固相法和液相法在工業(yè)生產(chǎn)中均有應(yīng)用,各有優(yōu)劣??傮w來(lái)說(shuō),固相法工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,可大規(guī)模生產(chǎn),但存在技術(shù)壁壘較低、產(chǎn)品均一性較差、產(chǎn)物電化學(xué)性能偏低等缺點(diǎn)。固相法是目前最成熟也是應(yīng)用最廣的磷酸鐵鋰合成方法,占磷酸鐵鋰產(chǎn)量的70%以上。固相法中,應(yīng)用最多的是碳熱還原法,目前90%以上的固相法生產(chǎn)企業(yè)采用碳熱還原法,另有少數(shù)企業(yè)采用高溫固相法。碳熱還原法的優(yōu)點(diǎn)包括:(1)以三價(jià)鐵為鐵源,原料廉價(jià)易得;(2)工藝和設(shè)備簡(jiǎn)單;(3)引入葡萄糖為還原劑,可以在磷酸鐵鋰顆粒表面形成多孔碳膜,強(qiáng)化導(dǎo)電的同時(shí)防止顆粒聚集長(zhǎng)大。高溫固相法最大的優(yōu)勢(shì)是產(chǎn)品的壓實(shí)密度可以更高,但由于生產(chǎn)過(guò)程中使用乙醇,存在一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。
液相法工藝難度較大,目前僅有德方納米與北大先行實(shí)現(xiàn)了工業(yè)量產(chǎn)。德方納米開(kāi)發(fā)的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的自熱蒸發(fā)納米合成磷酸鐵鋰技術(shù)結(jié)合了不同液相法的工藝特點(diǎn),首先在溫和條件下反應(yīng)得到納米磷酸鐵鋰顆粒,之后在高溫條件下對(duì)其焙燒并進(jìn)行碳包覆,該工藝得到的納米磷酸鐵鋰,顆粒尺寸小,產(chǎn)品均一性好。北大先行采用的則是傳統(tǒng)液相法,生產(chǎn)品質(zhì)較好,工藝復(fù)雜。