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鋰/硫電池用納米硫粉的液相沉積法制備

2024/1/3 8:33:47

背景技術(shù)

便攜式電子通信裝備和電動(dòng)汽車的發(fā)展,對(duì)其所用化學(xué)電源的比能量指標(biāo)提出了越來(lái)越高的要求。鋰/硫電池具有高達(dá)2.6kW·h/g的理論比能量,被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的下一代高比能電池體系。單質(zhì)硫是一種常用的鋰/硫電池正極材料,其比容量值可達(dá)1675 mA·h/g,且原料來(lái)源豐富、價(jià)格低廉、環(huán)境友好,近年來(lái)得到了國(guó)內(nèi)外的廣泛研究和關(guān)注。然而,目前單質(zhì)硫多為粒徑在微米級(jí)且粒度分布較分散的升華硫產(chǎn)品,直接用這種材料做正極不利于電池性能的發(fā)揮。納米硫粉具有尺寸小、比表面積大、表面孔隙豐富等優(yōu)點(diǎn),能夠改善電池的電化學(xué)性能,因此,更適合應(yīng)用于鋰/硫電池中。

納米硫粉

目前,制備納米硫粉材料主要采用高溫氣相凝固法,該法需要在高溫及惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,制備條件苛刻、能耗大、成本高,不適合工業(yè)化生產(chǎn)。GUO采用水?油兩相微乳液法制備了具有規(guī)整類球形結(jié)構(gòu)的納米硫材料,但該法需使用大量有機(jī)溶劑和表面活性劑,且后續(xù)的清洗過(guò)程比較繁瑣。液相沉積法是近年發(fā)展起來(lái)的一種制備納米材料的有效方法,它是在溶液體系中以較溫和的方式進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),與前述制備方法相比,更易于控制化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,且操作及工藝簡(jiǎn)單、成本低廉。SHIN等采用該方法制備了膠狀微米級(jí)單質(zhì)硫;WANG等采用該方法制備了具有核?殼結(jié)構(gòu)的硫/炭復(fù)合材料。然而,通過(guò)液相沉積法制備單質(zhì)納米硫粉材料并將其用于鋰硫電池的研究,目前鮮見(jiàn)報(bào)道。

制備方法

將硫化鈉溶于去離子水中,制成硫化鈉溶液。取適量升華硫粉,充分研磨后加入該硫化鈉溶液中,室溫下攪拌至硫粉全部溶解,得到 多硫化鈉溶液。取一定量多硫化鈉溶液加入到含有適量分散劑的去離子水中,用0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH>8,得到澄明的淡黃色反應(yīng)液A。另取適量分散劑加入至一定濃度的酸溶液中得到反應(yīng)液B。室溫下將反應(yīng)液A以30滴/min的速度緩慢滴入處于攪拌狀態(tài)下的反應(yīng)液B中(確保反應(yīng)液B的酸過(guò)量,始終保持酸性反應(yīng)體系),此時(shí)淡黃色單質(zhì)硫顆粒開始析出,滴加完畢后繼續(xù)攪拌30 min。將反應(yīng)后溶液進(jìn)行離心分離,所得產(chǎn)物用己烷洗滌數(shù)次后,室溫下干燥48h得到平均粒徑約65nm且分散性較好的類球形納米硫粉。

參考文獻(xiàn)

[1]袁艷,陳白珍,陳亞.鋰/硫電池用納米硫的液相沉積法制備及性能[J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào),2013,23(10):2863-2867.DOI:10.19476/j.ysxb.1004.0609.2013.10.018

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