雄酮，也稱為雄甾酮，英文名為Androsterone，常溫常壓下為白色結(jié)晶固體，不溶于水和醚類有溶劑但是可溶于乙腈。雄酮是一種具有生理活性的有機(jī)分子，它是在男性尿液中檢出的睪酮代謝物之一，該物質(zhì)具有較弱的雄激素屬性可促進(jìn)性激素的合成。作為一種天然存在的活性有機(jī)分子，它也可用于有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究用于考察新發(fā)展的有機(jī)合成方法的底物適用性。

理化性質(zhì)

雄酮是男性體內(nèi)最重要的激素之一，與性發(fā)育、性欲能等多種生理過(guò)程密切相關(guān)。雄酮是具有較低雄激素活性的類固醇荷爾蒙，它也是肝臟中制造的睪固酮代謝物，該物質(zhì)具有多種立體異構(gòu)體，它的3-β異構(gòu)體是表雄酮，5-β異構(gòu)體是本膽烷醇酮，3β，5β-異構(gòu)體是表本膽烷醇酮。該化合物結(jié)構(gòu)中含有環(huán)戊酮單元和活性羥基基團(tuán)，在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中它可在堿的作用下和烷基鹵化物發(fā)生親和取代反應(yīng)得到相應(yīng)的醚類衍生物。有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道其結(jié)構(gòu)中的酮羰基可在親核試劑例如格式試劑的作用下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的三級(jí)醇類衍生物。

衍生化反應(yīng)

圖1 雄酮的?；磻?yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中加入雄酮(21.2 mg)，吡啶(0.5 mL)和乙酸酐(0.25 mL)。然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下劇烈攪拌反應(yīng)一夜。通過(guò)TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后直接將反應(yīng)混合物在減壓下進(jìn)行濃縮以除去溶劑。將所得的粗產(chǎn)物溶解在乙酸乙酯中，然后依次用1m HCl水溶液、飽和NaHCO3水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌。分離出有機(jī)層并將其在無(wú)水MgSO4上進(jìn)行干燥處理，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮以除去溶劑，所得的剩余物即為目標(biāo)產(chǎn)物分子。如果化合物的純度不好，可進(jìn)行進(jìn)一步的硅膠柱色譜分離。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Taniguchi, Tohru; et al Journal of the American Chemical Society (2012), 134(8), 3695-3698.