簡(jiǎn)介

DAST氟硼酸鹽在油品中的應(yīng)用是廣泛的。其合成工藝簡(jiǎn)單，合成原料易得。因而利用這個(gè)優(yōu)勢(shì)進(jìn)行DAST氟硼酸鹽下游產(chǎn)品開發(fā)，創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)效益是很有價(jià)值的。此外，DAST氟硼酸鹽也作為一種重要的化工原料及化學(xué)中間體被廣泛應(yīng)用于化工、輕工、制藥、石油開采、選礦等行業(yè)中。目前國(guó)內(nèi)外的工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有硫氫化鈉法、硫代硫酸鈉法、多硫化鈉法、硫脈法、聯(lián)產(chǎn)合成法等，但是以上這些方法中不是高壓下合成，工藝操作復(fù)雜，就是過程中需要金屬還原劑鋅粉、鐵粉等，會(huì)造成環(huán)境污染及增加原料成本[1]。

合成

圖1 DAST氟硼酸鹽的合成路線

方法一：在室溫下，在氮?dú)庀?，向三氟化二乙氨基硫?.1 mL，31 mmol）的無水乙醚（50 mL）溶液中滴加30分鐘純四氟硼酸乙醚絡(luò)合物（4.2 mL，31 mol），同時(shí)將反應(yīng)溫度保持在30°C以下。在添加開始時(shí)立即發(fā)生沉淀。將所得懸浮液再攪拌20分鐘，然后在氮?dú)飧采w下過濾。固體材料用乙醚（2×25mL）漂洗兩次，然后在真空下干燥，得到灰白色固體的DAST氟硼酸鹽（6.7g，96%）。熔點(diǎn)77-84°C。合成路線如圖1所示。

方法二：向裝有磁力攪拌器、溫度探針、起泡器和氮?dú)馊肟诘?L法蘭頸燒瓶中加入二氯甲烷（150mL），然后冷卻至-78°C。將四氟化硫（70 g，0.65 mol）在保持溫度低于-65°C的情況下進(jìn)行表面處理。向所得溶液中滴加二乙基氨基三甲基硅烷（90 g，0.62 mol）在二氯甲烷（42 mL）中的溶液，同時(shí)保持溫度低于-60°C。將所得溶液緩慢加熱至室溫并攪拌過夜。向所得溶液中加入二氯甲烷（558 mL），然后在30分鐘內(nèi)滴加三氟化硼四氫呋喃絡(luò)合物（68 mL，0.61 mol），保持溫度在15和25°C之間。將懸浮液再攪拌60分鐘，然后在氮?dú)飧采w下過濾。固體材料用乙醚（3×150mL）沖洗，然后在真空下干燥，得到（126g，89%）灰白色晶體DAST氟硼酸鹽。mp 83-85°C。合成路線如圖1所示。

參考文獻(xiàn)

[1]杜春暉;陳紹晉. DAST氟硼酸鹽的工藝研究 [J]. 山東化工, 2022, 51 (15): 19-21. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.15.002.

[2]Couturier, Michel; et al. Disubstituted aminodifluorosulfinium salts, process for preparing same and method of use as deoxofluorination reagents. World Intellectual Property Organization, WO2010145037 A1 2010-12-23.