背景技術(shù)
2,6-二氟苯胺和2,6-二氟苯酚是重要的有機原料中間體,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等精細化工行業(yè)。市場需求量呈高速增長,研制開發(fā)2,6-二氟苯胺和2,6-二氟苯酚有很大的社會效益和經(jīng)濟效益。2,6-二氟苯胺首先是由英國Shell Chemical集團開發(fā)的,是由二氯苯甲酰氯合成2,6-二氟苯胺。2,6-二氟苯胺的合成方法國內(nèi)報道很少,主要有溴素法(收率70%),但成本較高,且其腐蝕性較強。本文對合成2,6-二氟苯胺的原料、工藝操作條件等加以改進,使收率穩(wěn)定在80%,且成本降低。并且以2,6-二氟苯胺為原料,經(jīng)重氮化反應(yīng)、水解合成2,6-二氟苯酚,收率穩(wěn)定在70%。2,6-二氟苯酚為白色結(jié)晶體,熔點38-42°C,沸點59-61°C(17mmHg),閃點58°C,主要用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料中間體。
制備方法
1、制備2,6-二氟苯胺
在250mL三頸瓶中,分別加入80g NaOH、205mL NaClO水溶液,冷卻至0℃以下,分次加入17.2g 2,6-二氟苯甲酰胺,攪拌1h。加入NaHSO4,攪拌10min,反應(yīng)結(jié)束后,用水蒸汽蒸餾,分出有機層,再進行減壓蒸餾,得2,6-二氟苯胺13.8g,純度99%以上,收率80%以上。
2、制備2,6-二氟苯胺
在250mL三頸瓶中,加入100g配制的硫酸,20g 2,6-二氟苯胺,加熱至全部溶解,在劇烈攪拌下,冷卻至-5℃。滴加50g配制的 NaNO2溶液,溫度控制在-5~0℃,滴加完畢,抽濾得濾液,棄去殘渣,在濾液中加入尿素水溶液至淀粉碘化鉀試紙無色,得反應(yīng)液①。
在250mL四頸瓶中,分別加入20g水、40mL濃硫酸和20g CuSO4加熱至120℃,滴加反應(yīng)液①,溫度控制在120~125℃,滴加完畢,蒸出水溶液,靜置分層,得油層。水層用甲苯提取,合并油層和甲苯溶液,加入無水Na2SO4干燥,過濾,減壓蒸餾得2,6-二氟苯酚14.2g,收率達70%,純度達99%以上。
參考文獻
[1]祝鴻,黃山.2,6-二氟苯胺和2,6-二氟苯酚的合成[J].化工時刊,1999,(12):