介紹

2-聯(lián)苯硼酸可以用于生產(chǎn)三亞苯衍生物，三亞苯衍生物是一類(lèi)新型有機(jī)發(fā)光半導(dǎo)體材料的重要原料，是OLED中能自發(fā)光的重要一種原料。2-聯(lián)苯硼酸外表為灰白色粉末，在甲醇中可溶，但并不溶于水。在化學(xué)性質(zhì)方面，2-聯(lián)苯硼酸具有某些特殊的反應(yīng)性。例如，它可以作為底物參與鈀催化的與乙酸芐酯的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，生成二芳基甲烷。此外，它還可以參與鈴木宮浦交叉偶聯(lián)反應(yīng)，與芳基鹵化物、二溴乙烯基前體、烯基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯以及喹啉羧酸酯反應(yīng)。

圖一 2-聯(lián)苯硼酸

合成

2-聯(lián)苯硼酸可以由2-聯(lián)苯溴合成，有兩種合成方法。種合成方法為，2000ml四口瓶中加入28.8g(1.2mol)金屬鎂，一粒碘，將2?溴聯(lián)苯233g(1.0mol)溶解在1100ml THF中，加入恒壓滴液漏斗中，滴加此混合液50ml于反應(yīng)瓶中，加熱使格式引發(fā)，引發(fā)后控溫50℃～55℃之間滴加剩下的2?溴聯(lián)苯溶液，滴完再回流保溫1小時(shí)，氣相色譜監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完。將體系溫度降至?40℃，滴加135.2g(1.3mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液，控溫小于?25℃，滴加完在此溫度下保溫1小時(shí)后自然升到室溫，滴加鹽酸調(diào)節(jié)PH＝1，分層，減壓蒸去THF，再加水打漿，抽濾，濾餅再加石油醚打漿，烘干得2-聯(lián)苯硼酸163g，液相色譜含量99.0％，收率82.5％。

圖二 2-聯(lián)苯硼酸的合成1

第二種合成方法為，5000ml四口瓶中加入2?溴聯(lián)苯233g(1.0mol)及1400ml THF，?50℃～?65℃之間滴加丁基鋰溶液(1.2mol)，滴完再保溫1小時(shí)，氣相色譜監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完。?50℃滴加244.5g(1.3mol)硼酸三異丙酯，控溫小于?5℃，滴加完在此溫度下保溫1小時(shí)后自然升到室溫，滴加鹽酸調(diào)節(jié)PH＝1，分層，減壓蒸去THF，再加水打漿，抽濾，濾餅再加甲苯打漿，烘干得2-聯(lián)苯硼酸169g，液相色譜含量99.3％，收率85.5％。

圖三 2-聯(lián)苯硼酸的合成2

這兩種方法通過(guò)使用酸和氧化劑進(jìn)行芳基化反應(yīng)，反應(yīng)中所產(chǎn)生的副反應(yīng)少、反應(yīng)整體轉(zhuǎn)化率高、且原料經(jīng)濟(jì)實(shí)惠，另外，整個(gè)反應(yīng)路線整體上也具有很高的反應(yīng)收率高，工業(yè)化生產(chǎn)操作方便，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。

參考文獻(xiàn)

[1]李桂云,曾原,姚騰飛等. 一種三亞苯衍生物的制備方法[P]. 上海市：CN112574010B,2022-11-29.