簡介

四甲基哌啶鋰具有活潑的反應(yīng)性和特殊的溶解能力，可用作有機(jī)合成原料，紙張?zhí)幚韯w維工業(yè)的柔軟劑，動物膠的軟化劑。在有機(jī)合成中，其醫(yī)藥方面的用途居多，在農(nóng)藥、染料，顏料，香料，助劑方面也有很多用途[1]。

合成

圖1 四甲基哌啶鋰的合成路線

方法一：在0°C下，在15分鐘內(nèi)將BuLi（1.6 M己烷溶液，11.3 mL）滴加到2，2，6，6-四甲基哌啶（TMPH）（3.0 mL，18 mmol）的20 mL己烷溶液中。添加后，觀察到白色沉淀物的形成。將所得混合物在0°C下攪拌30分鐘，加熱至室溫并再攪拌1小時。抽走所有揮發(fā)物。在-30°C下從戊烷（30 mL）中沉淀產(chǎn)物，過濾并在真空中干燥得到標(biāo)題化合物四甲基哌啶鋰。（1.48 g，56%）1H NMR（400 MHz；THF-d8；δ，ppm）：1.07（br s，12H）；1.20（br m，4H）；1.65（br m，2H）。13C（1H）NMR（100.6 MHz；THF-d8；δ，ppm）：36.4（br s）；42.9（br s）。合成路線如圖1所示[2]。

方法二：在裝有磁力攪拌棒和隔膜的干燥氬氣沖洗Schlenk燒瓶中加入THF（26 mL）中的2，2，6，6-四甲基哌啶（10.2 mL，60 mmol）。將溶液冷卻至-40°C。向混合物中緩慢加入n-BuLi（24 mL，2.5 M THF溶液，60 mmol，1.0當(dāng)量）。在-40°C下攪拌溶液30分鐘。通過硅膠色譜柱純化得到標(biāo)題化合物四甲基哌啶鋰。合成路線如圖1所示。

方法三：在一個250 mL烘箱干燥的燒瓶中配備磁力攪拌棒，排空隔膜并用氮氣回填5次。通過注射器加入TMPH（2，2，6，6-四甲基哌啶；15.5克，18.5毫升，110毫摩爾）和無水戊烷，獲得約100毫升溶液。將混合物冷卻至-78°C（干冰-丙酮?。瑪嚢?0分鐘。

參考文獻(xiàn)

[1] 蔡智奇,丁錄元.四甲基哌啶類化合物的合成方法[J].塑料助劑,2021(02):36-37+58.

[2] Einhorn, J.; et al. Ultrasound in organic synthesis. 12. In situ generation and uses of butyllithium reagents in several synthetic reactions. Journal of Organic Chemistry (1987), 52(18), 4124-6.