茂金屬,即兩個環(huán)戊二烯基或其衍生物以平面共軛π鍵的形式與金屬鹵化物成鍵所形成的金屬有機配合物;自從1954年Summers等首次合成了二氯二茂鈦(Cp2TiCl2)后,茂鈦化合物的研究已經(jīng)成為了國內(nèi)外研究活躍的領(lǐng)域之一。
二氯二茂鈦是一種化學(xué)式為(η5-C5H5)2TiCl2的有機鈦化合物,常寫為Cp2TiCl2。這種茂金屬是有機金屬化學(xué)與有機合成中的常用試劑。其性質(zhì)為亮紅色固體,在空氣中會緩慢的水解。Cp2TiCl2并不會形成二茂鐵那樣的“三明治”結(jié)構(gòu),由于其4個配體圍繞一個金屬中心,會形成一個四面體結(jié)構(gòu)。由于其具有一定的抗腫瘤活性,已經(jīng)作為化療藥物進入臨床試驗。
合成方法
一種二氯二茂鈦的合成方法,其特征在于:在四氯化鈦的N,N-二甲基甲酰胺溶液中依次加入二乙胺和環(huán)戊二烯,混勻后在 60~65℃下回流反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,減壓蒸干溶劑,然后加入冰水攪拌15~25分鐘,紅色沉淀析出,減壓抽濾,固體用冰水洗滌3~5次,得到二氯二茂鈦粗品;二氯二茂鈦粗品用N,N-二甲基甲酰胺充分溶解,減壓抽濾,旋干濾液后所得固體用冰水-二氯甲烷-乙醇混合液重結(jié)晶,過濾得到紅色針狀晶體,真空干燥即得二氯二茂鈦;
所述四氯化鈦、二乙胺、環(huán)戊二烯的摩爾比為1:(2.0~3.0):(2.0~10.0);
所述回流反應(yīng)時間為2~3小時。
本發(fā)明方法在減少了反應(yīng)時間的情況下大大提高了反應(yīng)的產(chǎn)率;同時采用了經(jīng)濟環(huán)保的溶劑,避免了有毒有害溶劑的使用,對環(huán)境的危害較小,符合綠色、環(huán)境友好的化學(xué)合成理念。