簡(jiǎn)介

六氯乙烷具有樟腦香氣，可不經(jīng)熔融而直接升華，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑?？勺鳚?rùn)滑油添加劑，亦可用于制造殺蟲(chóng)劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、煙幕等。在有機(jī)化工合成領(lǐng)域，常常伴隨著含有六氯乙烷混合物的產(chǎn)品生成，對(duì)于混合物中六氯乙烷的合理使用是本領(lǐng)域亟待解決的問(wèn)題，國(guó)內(nèi)現(xiàn)有對(duì)含有六氯乙烷混合物分離六氯乙烷的方法主要有升華法、溶劑溶解回收法和焚燒法[1]。

合成

圖1六氯乙烷的合成路線[2]。

將40mL干氯仿裝入一個(gè)在燒瓶中心配備有一個(gè)?30mm石英玻璃套的圓柱形燒瓶（?42 mm），包括一個(gè)低壓汞燈（SEN Light Co.，UVL20PH-6，20 W，?24 X 120 mm）。在暴露于20°C的光下，用O2（50 mL/min）鼓泡后劇烈攪拌溶液0.5-1.0小時(shí)。得到最終產(chǎn)物六氯乙烷。合成路線如圖1所示。

圖2六氯乙烷的合成路線。

將化合物2（377mg，1.16mmol）、2mL環(huán)己烯、2mL甲醇和15mL戊烷的混合物置于配有無(wú)脂氣密特氟隆真空旋塞的石英管中。該溶液通過(guò)凍融法反復(fù)脫氣。關(guān)閉管，使用中壓500W汞燈（上海雅寧）在水冷浴中照射反應(yīng)混合物10小時(shí)。輻照后，將管置于液氮浴中并打開(kāi)，在常壓下除去溶劑。殘留物通過(guò)VPC分析，純產(chǎn)物通過(guò)制備氣相色譜收集得到六氯乙烷；Cl3CCCl3 m/z（%）：205（12.91），203（35.59）201（49.85），199（34.98），117（Cl3C，100），IR（cm-1）：830（w），770，670（m）。m.p.235-236（密封管）。氯（α-呋喃基）（α-噻吩基）三甲基甲硅烷m/z:211（m+-15，5.34），251（25.35），157（100）。1H NMR（CDCl3中的δ）0.10（s，9H）、6.37（m，1H）、6.71（m，1H）、7.14（m，3H）、7.29（m，2H）、7.58（m，H）、7.67（m、1H）。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 陳鋼, 一種分離提純六氯乙烷的方法. 重慶市,重慶海洲化學(xué)品有限公司,2017-09-01.

[2] Kuwahara, Yuki; Zhang, Ailing; Soma, Haruka; Tsuda, Akihiko. Photochemical Molecular Storage of Cl2, HCl, and COCl2: Synthesis of Organochlorine Compounds, Salts, Ureas, and Polycarbonate with Photodecomposed Chloroform. Organic Letters (2012), 14(13), 3376-3379.