簡介

3，5-二甲基苯甲酸是有機(jī)合成及農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要中間體，廣泛應(yīng)用聚合物的生產(chǎn)當(dāng)中，主要用來合成蛻皮激素類殺蟲劑蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、呋喃蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼，還可以提高聚氨酯硬化速度以縮短脫模時(shí)間，也可以合成阻燃劑等[1]。

合成

圖1 3，5-二甲基苯甲酸的合成路線[2]。

將氫化鋁鋰（3.80 g，0.100 mol）在干燥四氫呋喃（100 mL）中冷卻至0°C。將3，5-二甲基苯甲酸（5.00g）在干燥四氫呋喃（40mL）中滴入懸浮液中。在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。將溶液回流12小時(shí)。將懸浮液冷卻至0°C。用四氫呋喃（100 mL）稀釋混合物。通過加入飽和Na2SO4水溶液（3.5 mL）和水（35 mL）使混合物驟冷。過濾懸浮液。用CH2Cl2稀釋濾液。用水和鹽水洗滌濾液。用硫酸鎂干燥濾液。過濾溶液。真空濃縮濾液。最終得到標(biāo)題化合物3，5-二甲基苯甲酸。合成路線如圖1所示。

圖2 3，5-二甲基苯甲酸的合成路線[3]。

將CoCl2·6H2O（0.374 mml，1 mol%，0.089 g）、DDAB（0.187 mml，0.5 mol%，0.095 g）和對叔丁基甲苯（37.4 mml、5.55 g）的混合物在120°C下攪拌20分鐘。使氧氣在室溫下以200 ml/min STP通過溶液4小時(shí)，保持溫度115°C。將反應(yīng)混合物（其固化）冷卻至室溫，用水（25 ml 9 4）洗滌并真空干燥固體產(chǎn)物5小時(shí)。最終得到標(biāo)題化合物3，5-二甲基苯甲酸。合成路線如圖2所示。

圖3 3，5-二甲基苯甲酸的合成路線。

在10mL反應(yīng)容器中加入磁力攪拌棒、1mmol甲硅烷基醚和0.1mmol甲醇中的selectfluor。粘貼隔膜蓋。將容器放置在CEM發(fā)現(xiàn)微波反應(yīng)器的微波腔內(nèi)，并連接壓力傳感器。在150°C（MW功率150 W）下照射攪拌反應(yīng)混合物5分鐘。冷卻至室溫后，通過TLC監(jiān)測起始材料的消失。用乙醚：戊烷（1:4）洗脫，在制備硅膠板上分離大部分產(chǎn)物，無需任何提取。在某些情況下，用Et2O和水稀釋反應(yīng)混合物。分離圖層。用Et2O萃取水相。用飽和NaHCO3洗滌合并的有機(jī)層三次，用水洗滌三次。用MgSO4干燥合并的有機(jī)層。過濾合并的有機(jī)層。濃縮合并的有機(jī)層。通過柱色譜純化產(chǎn)物3，5-二甲基苯甲酸。合成路線如圖3所示。

含量測定

用高效液相色譜法測定3，5-二甲基苯甲酸的定量分析方法。采用島津C18柱，流動(dòng)相為甲醇與磷酸水溶液的混合流動(dòng)相，體積比例為70：30，流動(dòng)相流速為1.0 mL/min，柱溫40 ℃，檢測波長240 nm條件下進(jìn)行檢測。結(jié)果表明該方法的線性相關(guān)系數(shù)為0.9998，標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.161%，平均回收率為99.12%。試驗(yàn)建立的用高效液相色譜法測定3，5-二甲基苯甲酸的定量分析方法準(zhǔn)確度和精密度均較高，線性關(guān)系良好，操作簡便、快速，可以滿足產(chǎn)品質(zhì)量的控制，適用于工業(yè)分析[1]。

用途

3，5-二甲基苯甲酸是合成蟲酰肼類殺蟲劑的重要中間體。蟲酰肼應(yīng)用于防治蔬菜、果樹、棉花、糧食、油料、林木、花卉等作物的鱗翅目害蟲，防效極為突出，是當(dāng)前鱗翅目害蟲綜合防治的首選理想品種。 蟲酰肼是非甾族新型昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，是最新研發(fā)的昆蟲激素類殺蟲劑。 蟲酰肼殺蟲活性高，選擇性強(qiáng)，對所有鱗翅目幼蟲均有效，對抗性害蟲棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾等有特效。并有極強(qiáng)的殺卵活性，對非靶標(biāo)生物更安全。蟲酰肼對眼睛和皮膚無刺激性，對高等動(dòng)物無致畸、致癌、致突變作用，對哺乳動(dòng)物、鳥類、天敵均十分安全（對魚蠶高毒）。3，5-二甲基苯甲酸的主要生產(chǎn)方式為氧化金屬鹽催化，氧化過程多以通過液相空氣或純氧來完成，催化劑則多以金屬鹽為主[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 王瀅秀,解銀萍,李金濤,劉欽勝,叢云波,江忠萍.高效液相色譜法測定3,5-二甲基苯甲酸[J].山東化工,2022,51(05):109-111.DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.05.024.

[2] Shah, Syed Tasadaque A.; et al. A Novel, Chemoselective and Efficient Microwave-Assisted Deprotection of Silyl Ethers with Selectfluor. Journal of Organic Chemistry (2009), 74(5), 2179-2182.

[3] Ukai, Kazutoshi; et al. Rhodium(I)-Catalyzed Carboxylation of Aryl- and Alkenylboronic Esters with CO2. Journal of the American Chemical Society (2006), 128(27), 8706-8707.