2-丙烯酸十二烷基酯，英文名為Dodecyl acrylate，常溫常壓下為無色透明液體。2-丙烯酸十二烷基酯可作為有機合成，生物化學(xué)和精細化學(xué)品的合成中間體，可用于藥物分子，農(nóng)藥分子以及生物活性分子的制備。此外，2-丙烯酸十二烷基酯還可用于染料，粘合劑以及涂料的生產(chǎn)。
溶解性
2-丙烯酸十二烷基酯能溶解于常見的有機溶劑例如N,N-二甲基甲酰胺，乙酸乙酯，二氯甲烷等，但是2-丙烯酸十二烷基酯不溶于水。
合成方法
圖1 2-丙烯酸十二烷基酯的合成路線
取10克（138毫摩爾）丙烯酸和（138毫摩爾）十二醇于兩頸圓底燒瓶中，在反應(yīng)燒瓶中裝上用于回流的水冷凝器和用于收集水的分水器，加入甲苯（40-45毫升）和0.042克（0.15wt%）對甲苯磺酸（p-TSA）和0.028克（0.10wt%）對苯二酚以抑制丙烯酸的自聚，將反應(yīng)混合物在80℃下加熱12小時。反應(yīng)結(jié)束后，通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，然后將殘余物在50℃的真空爐中干燥3-4小時即可得到丙烯酸十二烷基酯。[1]
應(yīng)用轉(zhuǎn)化
圖2 2-丙烯酸十二烷基酯的應(yīng)用轉(zhuǎn)化
將液溴（1.24 mL，24.2 mmol）在CH2Cl2（20 mL）中的溶液慢慢地滴加到丙烯酸月桂酯（4.00 mmol）在CH2Cl2（25 mL）中的冰冷溶液里，然后在0℃下將反應(yīng)混合物攪拌3小時。反應(yīng)結(jié)束后，用Na2S2O3淬滅該混合物，然后用CH2Cl2萃取反應(yīng)混合物三次，再用鹽水洗滌合并的提取物，并在MgSO4上干燥，過濾除去干燥劑并將濾液蒸發(fā)溶劑。在0℃下，將NaN3（60.6毫摩爾）小心地加入到包括二溴化物在內(nèi)的中間物在N, N-二甲基甲酰胺（DMF）（45毫升）中的溶液中，在室溫（23℃）下將反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)13小時，用1H NMR監(jiān)測反應(yīng)進程。反應(yīng)結(jié)束后，用H2O淬滅反應(yīng)混合物，用Et2O萃取反應(yīng)混合物三次。用鹽水清洗兩次合并的提取物，并在MgSO4上干燥。在真空中除去揮發(fā)性物質(zhì)，然后在0℃下，將DBU（1，8-二氮雜環(huán)十二烷-7-烯）（2.46毫升，15.7毫摩爾，1.2當量的重氮化物）緩慢加入粗制產(chǎn)品在Et2O（60毫升）中的溶液里，在0℃下將該混合物攪拌1.5小時，然后用H2O淬滅混合物，再用乙醚萃取混合物三次，用鹽水清洗兩次合并提取液，并在MgSO4上干燥，過濾除去干燥劑并將濾液蒸發(fā)溶劑，最后通過硅膠柱色譜法（硅膠；己烷：EtOAc=90:10）分離純化殘余物即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]
圖3 2-丙烯酸十二烷基酯的應(yīng)用轉(zhuǎn)化
將2-丙烯酸十二烷基酯（1毫摩爾）和丙醛（7毫摩爾）在乙酸（0.5毫升）中的溶液緩慢地加入Pd（OAc）2（45毫克，0.20毫摩爾，20摩爾％）、鉬絡(luò)合物（38毫克，15微摩爾）和CeCl3-7H2O（75毫克，0.20毫摩爾）在甲醇（1.0毫升）和乙酸（4.5毫升）的混合溶劑里，所得的反應(yīng)混合物在O2（1大氣壓）下攪拌反應(yīng)約3.5小時，然后在70℃下將該混合物再攪拌4.5小時。反應(yīng)結(jié)束后，通過GLC和GC-MS對混合物進行分析，在減壓下除去溶劑，往反應(yīng)體系中加入碳酸氫鈉中和該混合物，然后用乙醚（50毫升）萃取該混合物，所得的有機相干燥濃縮，最后通過球?qū)η蛘麴s法分離純化即可得到目標產(chǎn)物。[3]
儲存條件
2-丙烯酸十二烷基酯化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定，正常情況下不會分解，但是2-丙烯酸十二烷基酯中的雙鍵可以被氧化劑氧化成相應(yīng)的環(huán)氧化合物，因此2-丙烯酸十二烷基酯需要避開氧化劑密封保存在室溫且干燥的環(huán)境中。
參考文獻
[1] Faujdar, Ekta and Singh, Raj K. Journal of Applied Polymer Science, 139(21), 52195; 2022
[2] Ariyasu, Shinya et al Bioconjugate Chemistry, 28(4), 897-902; 2017
[3] Tamaso, Ken-Ichi et al Journal of Organic Chemistry, 72(23), 8820-8823; 2007