三苯基磷,分子式(C6H5)3P,白色固體,是磷化氫的三苯(苯、甲苯、二甲苯)取代物。主要表現(xiàn)為還原性和親核性。在有機反應中有相當廣泛的應用。
相關反應
三苯基膦在空氣中被氧化為三苯基氧化膦的反應很緩慢:
2 PPh3 + O2 → 2OPPh3
但是久置的三苯基膦依然需要提純。通常采用的方法是將含有三苯基氧化膦雜質的樣品在熱的乙醇或異丙醇中溶解,然后對三苯基膦進行重結晶。由于三苯基氧化膦是極性比三苯基膦更大的分子,所以會留在溶液中,從而達到分離的目的。 雖然在空氣中的氧化進行緩慢,但其實三苯基膦還原性能較好,可以將過氧化物還原,同時保持其構型:
PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = 烴基)
三苯基膦還能脫去多硫化物和環(huán)硫化物中的“零價硫”,甚至可以吸收單質硫。但是與硫醇、硫醚等化合物卻不能反應。三苯基膦轉化為三苯基硫化膦(Ph3PS)。這個性質可以用于測定諸如硫化橡膠等物質中的“零價硫”。 三苯基膦與紅硒(又稱“α硒”,單斜)可以很容易地反應得到三苯基硒化膦(Ph3PSe)。同樣的“零價硒”來源還有硒氰根離子(SeCN-)。[來源請求]三苯基膦也可以與碲生成加合物,但主要產(chǎn)物是(Ph3P)2Te而不同于前面的形式。
疊氮化合物與三苯基膦反應生成亞胺的類似物,例如Staudinger反應:
PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2
對產(chǎn)物進行水解可以得到亞胺:
PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2
氯氣可以與三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦(([PPh3Cl]Cl))。它是一種易吸濕的離子晶體,常用于將醇轉化為鹵代烴。
三苯基膦是一種很弱的堿,但依然可以與強酸如氫溴酸生成穩(wěn)定的鹽。它和二氟溴乙酸鉀反應,可以得到三苯基??基二氟乙酸內(nèi)鹽。
應用
臭氧化反應還原劑:參見臭氧化反應。
光延反應試劑:參見光延反應。
作為一些過渡金屬催化劑中的配體:參見四(三苯基膦)鈀、威爾金森催化劑。
疊氮化物還原劑:與水配合可以把有機疊氮化物還原為胺。
RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2
炔酸酯變二烯反應催化劑:α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排為共軛二烯酸酯(山梨酸酯):
用于合成維蒂希反應中的磷葉立德:
Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br? -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2?