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蘇合香醇的應(yīng)用

2020/10/26 11:48:35

背景及概述[1][2]

蘇合香醇與苯乙醇是同分異構(gòu)體,又稱α-苯乙醇,這兩種化合物有著不同的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì),在香上也有不同。蘇含香醇似振子花樣、紫下香樣香氣,而苯乙醇主要是玫瑰樣香氣。苯乙醇天然存在于玫瑰、香葉、檀花等植物精油中,蘇合香醇未見有存在于大自然的報(bào)導(dǎo)。蘇合香醇在日化和化妝品行業(yè)中、染料、藥物、防腐劑等行業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。

目前大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)采用有機(jī)合成法以苯乙酮為原料,加氫還原制得α-苯乙醇。采用四氫化鋁鋰、硼氫化鈉或異丙醇鋁為催化劑,對苯乙酮加氫還原制備苯乙醇,但反應(yīng)條件苛刻,需在無水環(huán)境進(jìn)行,且反應(yīng)體系為均相,產(chǎn)物與還原劑,催化劑之間分離困難,產(chǎn)品的后處理比較麻煩,并且容易造成環(huán)境污染。采用多相催化加氫的方法則可以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物的有效分離。

常規(guī)做法以氫氣為氫源,使用負(fù)載型貴金屬(Pt、Ru、Pd)為催化劑合成,該反應(yīng)的效率較高,但在反應(yīng)的過程中存在苯環(huán)加氫還原、側(cè)鏈斷裂等副反應(yīng)而導(dǎo)致C=O還原反應(yīng)的選擇性低,并帶來大量的已苯副產(chǎn)物,而且反應(yīng)條件較苛刻,催化劑昂貴,生產(chǎn)成本高。另外以醇作為氫源,對酮或者醛進(jìn)行加氫還原反應(yīng)制備相應(yīng)的醇,反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)溫度一般是相應(yīng)醇的沸點(diǎn),在常壓下就可以進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的催化劑一般只對羰基進(jìn)行加成反應(yīng),對其他不飽和基團(tuán)沒有影響,具有高選擇性,反應(yīng)后無副產(chǎn)物。

應(yīng)用[3]

α-苯乙醇是一種重要的香料和精細(xì)化工中間體,由于其具有特殊的物理及化學(xué)性質(zhì)而被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、香料制造業(yè)、化妝品、食品和精細(xì)化工等工業(yè)中。α-苯乙醇具有柔和、愉快而持久的玫瑰花香,在香料制造業(yè)中廣泛用于香氣調(diào)和,用于常見的香皂、化妝品和香水中,無論在國內(nèi)還是國外都有很大的需求量。

在調(diào)和苦橙花油和茉莉油時(shí)大量使用,并作為玫瑰花香的主要成分用于各種玫瑰油、精油的合成,在所有花香型的調(diào)和香料以及高級香水和化妝水中只需添加少量就有非常好的效果,是一種深受人們歡迎的香料同時(shí)它對堿作用穩(wěn)定,廣泛應(yīng)用在皂用香精中,是調(diào)合一切玫瑰香型系列香精不可缺少的香料,在丁香、橙花、依蘭、風(fēng)信子、鈴蘭等許多花香型日用香精中均可大量使用。

α-苯乙醇還具有驅(qū)蚊滅蚊的作用,可制作驅(qū)蚊滅蚊香在食品香精中也可微量使用,也經(jīng)常被用于調(diào)制白酒和黃酒的酒香品質(zhì)它還被作為香氣化學(xué)成分之一廣泛地應(yīng)用于調(diào)制烤煙香型,改善卷煙的吸味及香氣的品質(zhì)。此外,在很多藥物合成中苯乙醇是重要的藥物中間體,比如在“布洛芬”這一鎮(zhèn)定藥物的合成中, α-苯乙醇是重要的原材料,該藥物的這一催化合成路徑被一認(rèn)為是極具經(jīng)濟(jì)價(jià)值和環(huán)境保護(hù)意義的重大革新。

制備 [4-6]

目前已知制取α-苯乙醇的合成方法主要有:微生物發(fā)酵、有機(jī)合成等主要方法。

方法1:一種α-苯乙醇的制備方法,所述α-苯乙醇采用多相加氫反應(yīng)制備,包:括以下步驟:將原料苯乙酮、溶劑水以及催化劑加入到反應(yīng)器中,所述催化劑為負(fù)載型鈷基催 化劑或負(fù)載型銅基催化劑;密封所述反應(yīng)器,并分別用氮?dú)夂蜌錃庵脫Q三次;提供氫氣源,控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.50~3MPa,攪拌速度為500~1000轉(zhuǎn)/分鐘,在 70~120℃下反應(yīng)2~10小時(shí),一步反應(yīng)得到所述的α-苯乙醇。

方法2:一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法,所述的氧化鎂/石墨烯雜化材料催化劑的制備方法,包括以下步驟:

1)制備氧化石墨烯懸浮液:取氧化石墨烯分散于蒸餾水中,超聲1-3h后,得到棕黃色氧化石墨烯懸浮液;

2)制備鎂鹽溶液:將鎂鹽溶解于蒸餾水中,得到澄清的鎂鹽水溶液;

3)制備氫氧化鎂/氧化石墨烯:將碳酸氫氨溶解于蒸餾水中制成澄清的銨鹽水溶液,并加入至步驟1)制備得到的氧化石墨烯懸浮液中,再加入氨水混合均勻,得到棕黃色氧化石墨烯氨鹽溶液混合溶液;在攪拌情況下,將步驟2)得到的鎂鹽水溶液逐滴滴至混合溶液中,得到棕黃色的氫氧化鎂/氧化石墨烯沉淀;靜置24h后,置于80-90 ℃水浴中攪拌4 h,趁熱過濾,用蒸餾水洗至濾液呈中性,濾餅暴露空氣中24 h,得到灰色氫氧化鎂/氧化石墨烯粉餅;

4)制備氧化鎂/石墨烯雜化材料:將步驟3)得到的氫氧化鎂/氧化石墨烯粉餅置于干燥箱中100 ℃干燥24-28 h,空氣中焙燒,得到灰色的氧化鎂/石墨烯雜化材料。

方法3:一種α-苯乙醇的制備方法,所述的方法為:常壓下以苯乙酮為原料,以醇為氫源,以負(fù)載型堿土金屬氧化物為催化劑,在60~130℃反應(yīng)溫度下反應(yīng)1~10小時(shí),反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液后處理得到α-苯乙醇;所述的醇為C1~C7的脂肪醇或C3~C7的脂環(huán)醇;所述苯乙酮與醇的物質(zhì)的量之比為1∶5~30;所述負(fù)載型堿土金屬氧化物由載體和負(fù)載于載體上的堿土金屬氧化物組成,所述堿土金屬氧化物為MgO、CaO、SrO或BaO,所述載體為活性炭,所述堿土金屬氧化物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)為0.5~15wt%。

主要參考資料

[1] CN200610053011.1 一種α-苯乙醇的合成

[2]  CN201410832054.4 一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法

[3] 甲醇水相重整制氫原位還原苯乙酮制備

[4] CN201710043328.5 α-苯乙醇的制備方法

[5] CN201410832054.4 一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法

[6] CN201010138445.8 一種α-苯乙醇的制備方法

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