背景及概述[1][2]
五羰基溴化錳可用作醫(yī)藥化工合成中間體。
結(jié)構(gòu)
應(yīng)用[1-2]
五羰基溴化錳可用作醫(yī)藥化工合成中間體。其應(yīng)用舉例如下：
1. 用于制備一種活化植物源促生長(zhǎng)型生物農(nóng)藥。
近年來(lái)，我國(guó)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑應(yīng)用面積正在不斷擴(kuò)大，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的生產(chǎn)量和用量也在逐年提高，雖然單一品種的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑對(duì)某些作物田的調(diào)節(jié)效果很好，但是由于單一植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用較窄，作物選擇性較強(qiáng)，效果不理想，同時(shí)還對(duì)某些作物存在著潛在的藥害危險(xiǎn)。
因此，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑之間的混用和復(fù)配制劑的開(kāi)發(fā)，已成為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑行業(yè)的主要發(fā)展方向之一，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混用和復(fù)配除能擴(kuò)大調(diào)節(jié)范圍，提高藥效和選擇性外，還可以減少植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用藥量，相對(duì)降低用藥成本，并縮短藥劑的殘效期，避免藥害，使作物安全，因而植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的復(fù)配及其應(yīng)用已成為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑行業(yè)開(kāi)發(fā)研究的主要發(fā)展方向。
有研究一種活化植物源促生長(zhǎng)型生物農(nóng)藥的制造方法，采用低成本廢枝人作為原材料，經(jīng)歷破碎、泡發(fā)后，一是添加纖維素酶破壞細(xì)胞壁，二是添加水化酶和果膠酶分別分解或裂解性質(zhì)穩(wěn)定的各種難溶物質(zhì)，使所有成份分子量降低、體積減小、活性增高，三是分離出水溶物和有機(jī)溶物，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的精準(zhǔn)提取，四是又合理利用單羥乙基胺和辛烷密度不同，進(jìn)行離心分離，五是采用一氯三嗪-β-環(huán)糊精把分子量適配的促生長(zhǎng)素與少量雜質(zhì)吸附出來(lái)，六是通過(guò)氫氧化鉀進(jìn)行再凈化，七是通過(guò)五羰基溴化錳和苯甲酸活化處理。
2. 合成Mn(Ⅰ)-三元卟啉及Ni(Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物。
[14]三元卟啉(2.1.1)(TriP)是縮環(huán)卟啉中的一類(lèi)，由三個(gè)吡咯環(huán)通過(guò)次甲基橋相連形成具有14-π電子的共軛體系。二吡咯甲烷(dipyrrolmethanes)是由兩個(gè)吡咯環(huán)通過(guò)亞甲基相連而成的的一類(lèi)化合物，是合成卟啉類(lèi)化合物的重要的有機(jī)合成中間體，[14]三元卟啉(2.1.1)和二吡咯甲烷都可以與金屬形成穩(wěn)定的具有特殊性質(zhì)的金屬配合物，引起了人們的廣泛關(guān)注。
有研究合成了含有四種不同取代基的[14]三元卟啉(2.1.1)，分別與溴化五羰基錳反應(yīng)，合成得到一系列Mn(I)-三元卟啉金屬配合物。通過(guò)單晶X-射線衍射分析，確定了Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)為碗狀結(jié)構(gòu)。通過(guò)對(duì)反應(yīng)前后氫核磁共振譜圖的比較可以發(fā)現(xiàn)，[14]三元卟啉(2.1.1)中，出現(xiàn)在低場(chǎng)的N-H峰在Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的譜圖中已經(jīng)消失，證明Mn(I)離子與[14]三元卟啉(2.1.1)配體中心氮原子形成了配位鍵。
通過(guò)電化學(xué)及光譜電化學(xué)可以得出在二氯甲烷溶液中，以0.1V/s為掃描速率掃描化合物TriPMn I(CO)3，meso-苯環(huán)對(duì)位取代基為-CH3，-H，-F時(shí)，發(fā)生二級(jí)可逆還原，而當(dāng)取代基為-COOCH3則具有三級(jí)可逆還原。通過(guò)觀察發(fā)現(xiàn)中位苯環(huán)上取代基得失電子能力對(duì)Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的還原電位有顯著影響。
四個(gè)化合物都經(jīng)歷級(jí)可逆氧化和第二級(jí)不可逆氧化，隨著官能團(tuán)吸電子能力的增強(qiáng)，氧化電位發(fā)生了細(xì)微變化，說(shuō)明Mn(I)-三元卟啉化合物的氧化電位與官能團(tuán)的得失電子能力關(guān)系不大。我們還合成了一系列Ni(II)-二吡咯甲烷金屬配合物，通過(guò)單晶X-射線衍射分析及質(zhì)譜我們確定了其結(jié)構(gòu)為扭曲的四面體構(gòu)型。通過(guò)氫核磁譜圖我們發(fā)現(xiàn)，Ni(II)-二吡咯甲烷金屬配合物中，苯環(huán)對(duì)位的取代基的得失電子能力的不同對(duì)吡咯環(huán)上氫的化學(xué)位移有很大的影響。
主要參考資料
[1]CN201710335227.5一種活化植物源促生長(zhǎng)型生物農(nóng)藥的制造方法
[2]王葉梅. Mn (Ⅰ)-三元卟啉及 Ni (Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物的合成, 表征及電化學(xué)研究[D]. 江蘇大學(xué), 2016.