背景及概述[1][2]
五羰基溴化錳可用作醫(yī)藥化工合成中間體。
結(jié)構(gòu)
應(yīng)用[1-2]
五羰基溴化錳可用作醫(yī)藥化工合成中間體。其應(yīng)用舉例如下：
1. 用于制備一種活化植物源促生長型生物農(nóng)藥。
近年來，我國植物生長調(diào)節(jié)劑應(yīng)用面積正在不斷擴大，植物生長調(diào)節(jié)劑的生產(chǎn)量和用量也在逐年提高，雖然單一品種的植物生長調(diào)節(jié)劑對某些作物田的調(diào)節(jié)效果很好，但是由于單一植物生長調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用較窄，作物選擇性較強，效果不理想，同時還對某些作物存在著潛在的藥害危險。
因此，植物生長調(diào)節(jié)劑之間的混用和復(fù)配制劑的開發(fā)，已成為植物生長調(diào)節(jié)劑行業(yè)的主要發(fā)展方向之一，植物生長調(diào)節(jié)劑的混用和復(fù)配除能擴大調(diào)節(jié)范圍，提高藥效和選擇性外，還可以減少植物生長調(diào)節(jié)劑的用藥量，相對降低用藥成本，并縮短藥劑的殘效期，避免藥害，使作物安全，因而植物生長調(diào)節(jié)劑的復(fù)配及其應(yīng)用已成為植物生長調(diào)節(jié)劑行業(yè)開發(fā)研究的主要發(fā)展方向。
有研究一種活化植物源促生長型生物農(nóng)藥的制造方法，采用低成本廢枝人作為原材料，經(jīng)歷破碎、泡發(fā)后，一是添加纖維素酶破壞細胞壁，二是添加水化酶和果膠酶分別分解或裂解性質(zhì)穩(wěn)定的各種難溶物質(zhì)，使所有成份分子量降低、體積減小、活性增高，三是分離出水溶物和有機溶物，實現(xiàn)目標(biāo)物的精準(zhǔn)提取，四是又合理利用單羥乙基胺和辛烷密度不同，進行離心分離，五是采用一氯三嗪-β-環(huán)糊精把分子量適配的促生長素與少量雜質(zhì)吸附出來，六是通過氫氧化鉀進行再凈化，七是通過五羰基溴化錳和苯甲酸活化處理。
2. 合成Mn(Ⅰ)-三元卟啉及Ni(Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物。
[14]三元卟啉(2.1.1)(TriP)是縮環(huán)卟啉中的一類，由三個吡咯環(huán)通過次甲基橋相連形成具有14-π電子的共軛體系。二吡咯甲烷(dipyrrolmethanes)是由兩個吡咯環(huán)通過亞甲基相連而成的的一類化合物，是合成卟啉類化合物的重要的有機合成中間體，[14]三元卟啉(2.1.1)和二吡咯甲烷都可以與金屬形成穩(wěn)定的具有特殊性質(zhì)的金屬配合物，引起了人們的廣泛關(guān)注。
有研究合成了含有四種不同取代基的[14]三元卟啉(2.1.1)，分別與溴化五羰基錳反應(yīng)，合成得到一系列Mn(I)-三元卟啉金屬配合物。通過單晶X-射線衍射分析，確定了Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)為碗狀結(jié)構(gòu)。通過對反應(yīng)前后氫核磁共振譜圖的比較可以發(fā)現(xiàn)，[14]三元卟啉(2.1.1)中，出現(xiàn)在低場的N-H峰在Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的譜圖中已經(jīng)消失，證明Mn(I)離子與[14]三元卟啉(2.1.1)配體中心氮原子形成了配位鍵。
通過電化學(xué)及光譜電化學(xué)可以得出在二氯甲烷溶液中，以0.1V/s為掃描速率掃描化合物TriPMn I(CO)3，meso-苯環(huán)對位取代基為-CH3，-H，-F時，發(fā)生二級可逆還原，而當(dāng)取代基為-COOCH3則具有三級可逆還原。通過觀察發(fā)現(xiàn)中位苯環(huán)上取代基得失電子能力對Mn(I)-三元卟啉金屬配合物的還原電位有顯著影響。
四個化合物都經(jīng)歷級可逆氧化和第二級不可逆氧化，隨著官能團吸電子能力的增強，氧化電位發(fā)生了細微變化，說明Mn(I)-三元卟啉化合物的氧化電位與官能團的得失電子能力關(guān)系不大。我們還合成了一系列Ni(II)-二吡咯甲烷金屬配合物，通過單晶X-射線衍射分析及質(zhì)譜我們確定了其結(jié)構(gòu)為扭曲的四面體構(gòu)型。通過氫核磁譜圖我們發(fā)現(xiàn)，Ni(II)-二吡咯甲烷金屬配合物中，苯環(huán)對位的取代基的得失電子能力的不同對吡咯環(huán)上氫的化學(xué)位移有很大的影響。
主要參考資料
[1]CN201710335227.5一種活化植物源促生長型生物農(nóng)藥的制造方法
[2]王葉梅. Mn (Ⅰ)-三元卟啉及 Ni (Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物的合成, 表征及電化學(xué)研究[D]. 江蘇大學(xué), 2016.