背景及概述

4-氟苯硼酸是一種化學(xué)品，化學(xué)式是 C6H6BFO2。

應(yīng)用 ^[1-3]

一、用于合成2-(4-氟苯基)噻吩

卡格列凈是一種治療糖尿病的藥物，其治療Ⅱ型糖尿病的臨床表現(xiàn)突出。其中，2-(4-氟苯基)噻吩是合成卡格列凈的重要中間體。2-(4-氟苯基)噻吩，分子式C10H7FS，分子量178.23，常溫狀態(tài)下為類白色粉末狀固體，在2-(4-氟苯基)噻吩的現(xiàn)有制備方法中，存在反應(yīng)原料難以獲得、反應(yīng)條件苛刻、 能耗大、成本高、收率低，純化困難等缺陷。為克服上述工藝的缺點(diǎn)和不足，需要新的合成2- (4-氟苯基)噻吩的方法。

本發(fā)明的目的在于提供一種合成2-(4-氟苯基)噻吩的方法，其操作工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、條件溫和、副反應(yīng)少、收率高，所得產(chǎn)品純度高。為實(shí)現(xiàn)上述目的，CN201610223793.2采用了如下技術(shù)方案：一種合成2-(4-氟苯基)噻吩的方法，包括以下步驟：1)4-氟苯硼酸的制備：將作為物料1的4-氟苯基溴化鎂溶液和作為物料2的硼酸酯溶液分別預(yù)保溫至反應(yīng)溫度后按照4-氟苯基溴化鎂和硼酸酯的摩爾比為1:1.0～1:2.5的方式進(jìn)行混合，在-10 ℃～20℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，之后再進(jìn)行淬滅和后處理得到4-氟苯硼酸；2)2-(4-氟苯基)噻吩的制備：將4-氟苯硼酸和2-溴噻吩、Pd催化劑加入有機(jī)溶劑中溶解，得到物料3，其中：4-氟苯硼酸在有機(jī)溶劑中的摩爾濃度為0.5mol/L～2mol/L，4-氟苯硼酸與2-溴噻吩的摩爾比為 1:1.0～1:1.5，4-氟苯硼酸與催化劑的摩爾比為1:0.005～1:0.1；將物料3和作為物料4的 無機(jī)堿水溶液分別進(jìn)行預(yù)保溫至反應(yīng)溫度后按照4-氟苯硼酸與堿的摩爾比為1:1.0～1: 3.0的方式進(jìn)行混合，在50℃～80℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，然后進(jìn)行后處理得到2-(4-氟苯基) 噻吩。

二、用于制備一種含雙聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的雙氟砜單體

聚芳醚砜(PAES)樹脂是上世紀(jì)60年代開發(fā)的一類無定形熱塑性特種工程 塑料，其分子主鏈由砜基、芳環(huán)(苯基或聯(lián)苯基)以及醚鍵等結(jié)構(gòu)組成，被譽(yù)為第 一個(gè)綜合了高熱變形溫度、高沖擊強(qiáng)度和優(yōu)良加工性的工程塑料。

CN201410264880.3通過分子設(shè)計(jì)以4，4-二氯二苯砜和對(duì)氟苯硼酸為反應(yīng)原料，利用 SUZUKI偶聯(lián)方法制備出了一種新型含雙聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的雙氟砜單體，該單體與已知 的雙氟砜單體一樣，可以廣泛用于高耐熱等級(jí)聯(lián)苯聚醚砜樹脂的制備。合成方法如下：在氮?dú)獗Ｗo(hù)和磁力攪拌下，以體積比1：1～2的水和極性有機(jī)溶劑(1，4-二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜)為混合溶劑，向其中加入摩爾比1：2～5：7～8：0.005～0.1的4,4'-二氯二苯砜、4-氟苯硼酸、無水碳酸氫鈉和鈀催化劑(四(三苯基膦)鈀、二(三叔丁基磷)鈀、鈀/碳、醋酸鈀、雙(三環(huán)己基膦基)二氯化鈀等)，體系的固含量為5％～25％，緩慢升溫至60～90℃，反應(yīng)10～50小時(shí)，冷卻至室溫后，出料于去離子水中；最后將所得產(chǎn)物依次用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用乙醇沖洗3～5遍，柱層析色譜柱過濾，旋蒸，真空烘干后得淡黃色粉末，即4,4’-雙(4-氟苯基)二苯砜。

三、用于制備一種氟苯基芴有機(jī)熒光材料

在有機(jī)熒光材料中，綠光材料性能，紅光材料次之，藍(lán)光材料的發(fā)光性能相對(duì)最差，這在一定程度上阻礙了全彩色器件和白光器件的發(fā)展。芴，別名二亞苯基甲烷，是一種多環(huán)芳烴，其分子式為C13H10。芴具有較高的熱穩(wěn)定性，其本身制成的固體薄膜具有一定的熒光量子效率，帶隙能大于2.90eV，但是芴結(jié)構(gòu)的剛性使其容易產(chǎn)生激基締合物而影響材料的發(fā)光穩(wěn)定性，限制了芴有機(jī)熒光材料的應(yīng)用。

CN201310018100.2提供一種發(fā)光效率高的有機(jī)熒光材料及其步驟簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高的制備方法。上述氟苯基芴有機(jī)熒光材料的制備方法，包括以下步驟：

1）將2,7?二溴芴、4?氟苯硼酸、醋酸鈀和碳酸鉀，以摩爾比1~2:2.5~5.0:0.05~0.10:5~10 的比列混合于反應(yīng)裝置中；

2）將異丙醇、二甲基甲酰胺和甲醇中的任意一種與水以4~5:1~2的體積比制備成混合溶液，然后將該混合溶液注入上述的反應(yīng)裝置中，在空氣氛圍中于80~95℃回流反應(yīng) 1~2天；

3）反應(yīng)完畢待反應(yīng)液冷卻后，用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，然后用飽和食鹽水洗滌該有機(jī)相，之后用無水硫酸鎂干燥10~12h，過濾后得到濾液；

4）旋干上述濾液中的有機(jī)溶劑，得到固體狀的粗產(chǎn)品，將石油醚和二氯甲烷以5~6:1~2 的體積比組成的混合溶劑作為淋洗劑，對(duì)上述粗產(chǎn)品進(jìn)行柱層析分離純化，最后除去石 油醚和二氯甲烷得到白色粉末狀的固體，即為2,7?二（4?氟苯基）芴。

主要參考資料

[1] CN201610223793.2 一種合成2-(4-氟苯基)噻吩的方法

[2] CN201410264880.3 一種含雙聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的雙氟砜單體及其制備方法

[3] CN201310018100.2 一種氟苯基芴有機(jī)熒光材料及其制備方法