背景及概述^[1][2]

有機顏料黃種類很多，主要包括異吲哚啉酮顏料、苯并咪唑酮顏料、聯(lián)苯胺黃顏料、偶氮酸性黃顏料、聚乙烯酮偶氮顏料等廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、紡織、印刷油墨等行業(yè)。通過改變有機顏料黃內(nèi)部的分子結(jié)構(gòu)，可以制備出顏色鮮艷、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐氣候牢度、耐溶劑性能的高檔有機顏料，在高檔汽車面漆、高級工程塑料、樹脂及纖維制品等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應(yīng)用。

聯(lián)苯胺黃為綠光黃色粉末。微溶于甲苯，不溶于水。耐溶劑性 (對乙醇、二甲苯、丙酮、溶纖素及硝化纖維溶劑) 好。耐堿性對5%碳酸鈉很好。耐酸性在 5%鹽酸中不變。在濃硫酸中呈艷紅色。在稀硫酸中為綠光黃色沉淀。耐 熱性在150℃穩(wěn)定。耐曬性良好。吸油率37～52%。一種雙偶氮型顏料。具有良好的著色力和遮蓋力。優(yōu)良的鮮艷度。

聯(lián)苯胺黃系列有機顏料是在20世紀(jì)30年代末、40年代初投入市場的，且發(fā)展極快，但由于聯(lián)苯胺黃系列顏料在200～240℃時會分解，其應(yīng)用在一定程度上受到了限制。通過改進，生產(chǎn)出了聯(lián)苯胺黃的第二代品種，包括CI．顏料黃12、顏料黃114、顏料黃106等，具有更優(yōu)異的著色力、耐牢度及耐溶劑性能，廣泛應(yīng)用于油墨工業(yè)。

應(yīng)用^[2][3]

聯(lián)苯胺黃主要用于油墨、橡膠、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、酚醛、脲醛等塑料的著色。也用于涂料和紙張 的著色，紡織品的涂料印花。如聯(lián)苯胺黃可用作顏料，聯(lián)苯胺系列顏料，是由聯(lián)苯胺衍生物，尤其是3，3’-二氯聯(lián)苯胺(DCB)和3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺(聯(lián)大茴香胺)，與不同偶合組分反應(yīng)生成的一類有機顏料，主要涵蓋黃色和橙 色光譜。

早在1911年就提出了顏料黃12、13、14等品種，而作為商品出售是在1940年。與另一 類經(jīng)典黃色顏料——漢沙類顏料相比，聯(lián)苯胺黃顏料具有更高的著色力，色光鮮艷，由于分子量也比單偶氮顏料大，所以具有較好的耐熱、耐溶劑性能，除大量用于印刷油墨外，還可用于涂料、塑料、橡膠等領(lǐng)域。

近年來，隨著市場需求的升級以及高性能顏料的發(fā)展，對經(jīng)典顏料的色光、粘度、透明度和各項耐性提出了更高的要求，國內(nèi)外廠商也研發(fā)了若干改進的聯(lián)苯胺黃品種和改良工藝技術(shù)。其中比較常用的一項技術(shù)是混和偶合或固態(tài)溶液方法，與之相應(yīng)的顏料品種是顏料黃106、114、126、127、174、176、188等，此外，還有諸如顏料衍生物、超分散劑等手段可以提高顏料的透明度、鮮艷度、流動性等應(yīng)用性能。

為改善聯(lián)苯胺黃顏料的耐性，人們做了許多這方面的工作。在合成漢沙黃和雙偶氮黃顏料后，利用加熱的方法將顏料粒子粒徑增大至少兩倍，溫度通常是120℃至250℃，可以提高的耐光照性能。用含磺酸基或羧基的聯(lián)苯胺部分替代DCB，并用苯環(huán)上有酰胺或磺酰胺取代基團的乙酰乙酰苯胺部分替代乙酰乙酰苯胺，以顏料衍生物的技術(shù)改善聯(lián)苯胺類顏料的耐熱性和透明度。用添加苯環(huán)的3位或/和4位上有取代基的乙酰乙酰苯胺，以提高聯(lián)苯胺類顏料的耐熱性。

制備^[2][4]

聯(lián)苯胺黃顏料的合成方法是先重氮化，再進行偶合。其重氮組分是3，3′－二氯聯(lián)苯胺或者2，2′，5，5′－四氯聯(lián)苯胺，但經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，3，3′－二氯聯(lián)苯胺有毒性，且可能是潛在的致癌物質(zhì)，所以在合成中被限量使用。美國環(huán)境保護局認(rèn)為，2，2′，5，5′－四氯聯(lián)苯胺的毒性遠(yuǎn)在3，3′－二氯聯(lián)苯胺之上，因此放寬了該類染料合成中3，3′－二氯聯(lián)苯胺用量限制。

為了進一步改善聯(lián)苯胺黃的應(yīng)用性能，研究者采用了三種方法對其進行改性：（1）用兩種或兩種以上的偶合組分與重氮組分偶合，這樣可以取得雙重效果；如1 顏料的合成聯(lián)苯胺黃P．Y．12 的重氮化反應(yīng)： 將3，3-二氯連苯胺( 英文縮寫為DCB，以下簡稱DCB) 與HCl 在0 ℃以下混合打漿，加入NaNO2制成重氮液備用． 在重氮化反應(yīng)過程中，亞硝酸鈉要保持略為過量，亞硝酸鈉用量不足也會引起自身偶合，反應(yīng)方程式如下：

（2）對顏料的表面進行處理，可以改進顏料的著色力、透明度和分散性；（3）改變顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)，不僅可以改變顏料的著色性能，還可以縮小顆粒尺寸。

其制備方法舉例如下：一種聯(lián)苯胺黃的制備工藝，其特征在于包括以下步驟：在偶合桶內(nèi)加入1150-1250L的水、95-110KG的雙乙酰苯胺，并加入2.5-3.5KG的助劑，攪拌打漿60-70min，加入180-200KG的56-100%醋酸鈉溶液和15-30填充料，加入冰塊使料液總體溫度降至15-17℃；加入濃度為30-33%的鹽酸10-13KG，使料液的pH調(diào)節(jié)至6-7；將60-80KG100%的重氮液從偶合桶的底部加入偶合桶內(nèi)，攪拌，控制料液溫度在7-12℃，，并控制pH在3.5-4.0； 完成反應(yīng)后停止加入重氮液，利用蒸汽將料液升溫至90-120℃，并保溫25-35min。

所述的助劑為超分散劑18000和超分散劑22000的混合物，其中，所述的超分散劑18000的含量為1-1.5KG，所述的超分散劑22000的含量為1.5-2KG。采用上述的優(yōu)選的方案后，制得的顏料的色相更好。還包括以下步驟：停止加重氮液后，再攪拌40-80min，控制料溫13-15℃。采用上述的優(yōu)選方案后，使得到的產(chǎn)物分布更加均勻，使其在后期發(fā)生晶型轉(zhuǎn)向時得到的晶型更加穩(wěn)定。

所述的雙乙酰苯胺的濃度為98.5-100%。采用上述的優(yōu)選方案后，反應(yīng)得到的產(chǎn)物的色相度，無其他雜質(zhì)。所述的冰塊為已經(jīng)破碎的冰塊。采用上述的優(yōu)選方案后，碎冰與重氮桶內(nèi)的料液的接觸面積更大，降溫效果更好。所述的填充料為無機填充料。采用上述的優(yōu)選方案后，無機填充料起填充作用，可以有效降低料液反應(yīng)的成本，提高生產(chǎn)效率。 

上述聯(lián)苯胺黃的制備工藝助劑的加入可以起到更好的乳化作用，同時，打漿60-70min可以使料液分布更加均勻，使其與后期重氮液的混合更加均勻，避免重氮液局部自偶反應(yīng)，重氮液加入時的溫度為控制在7-12℃，最終料液的pH控制在3.5-4.0；料液的溫度更加適宜，若溫度過高會影響顏料的產(chǎn)量，若pH過高，則會影顏料的色濃度，在完成反應(yīng)后再攪拌并開啟蒸汽閥，使顏料完成晶型的轉(zhuǎn)變，得到穩(wěn)定晶型的產(chǎn)物，使產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。 

要參考資料

[1] 簡明精細(xì)化工大辭典

[2] 有機顏料黃的合成研究現(xiàn)狀

[3] CN201611216320.6 一種制備聯(lián)苯胺黃顏料的方法及聯(lián)苯胺黃顏料

[4] CN201611216320.6 一種制備聯(lián)苯胺黃顏料的方法及聯(lián)苯胺黃顏料