背景技術(shù)
有機(jī)顏料廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、油漆、皮革、橡膠、塑料、乳膠制品、建材及化妝品等中，近年來還以其具有特殊的應(yīng)用性能，如光電性、催化性能，作為功能有機(jī)顏料應(yīng)用。在有機(jī)顏料品種中聯(lián)苯胺類顏料在有機(jī)顏料市場占有超過1/4的比例，是一類重要的有機(jī)顏料。但這類顏料同一般的有機(jī)顏料一樣，也耐光牢度、耐候性、遮蓋力以及生產(chǎn)成本等方面存在不足之處，難以滿足使用要求，因此需要對有機(jī)顏料進(jìn)行修飾和改性，以提高顏料性倉泛。
為改進(jìn)聯(lián)苯胺系列有機(jī)顏料的應(yīng)用性能，擴(kuò)大色譜及應(yīng)用范圍，一般會采用混偶合改性技術(shù)，改善其性能。在混偶合反應(yīng)體系中，采用同一種重氮組分與兩種或兩種以上的偶合組分進(jìn)行反應(yīng)，使得得到的產(chǎn)物為混合物，抑制反應(yīng)生成的初級顏料粒子的生長發(fā)育而控制其粒徑；充分發(fā)揮混合體系中各顏料組分的優(yōu)點(diǎn)，相互補(bǔ)充；改善產(chǎn)物組成從而調(diào)整其色光。盡管混偶合技術(shù)在一定程度上可改進(jìn)聯(lián)苯胺系列黃色顏料的性能，但是其混合體系始終是由有機(jī)顏料組成，有機(jī)顏料本身的一些不足之處，如耐熱性不高、耐光牢度低等，會使得混偶合技術(shù)在改善顏料性能方面受到一定的限制。
近些年涌現(xiàn)的包核技術(shù)在有機(jī)顏料改性技術(shù)得到廣泛應(yīng)用，這一技術(shù)通過物理吸附、靜電吸附、化學(xué)鍵合等作用將有機(jī)顏料分子與無機(jī)物相結(jié)合，形成新的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合顏料，在提高有機(jī)顏料的色光、著色力、透明度等性能的同時(shí)，也利用無機(jī)的特性很好地解決有機(jī)顏料的耐熱性不高、耐光牢度低等問題。在現(xiàn)有的報(bào)道中，鮮有利用包核技術(shù)對聯(lián)苯胺類等雙偶氮顏料進(jìn)行改性，因此采用包核技術(shù)替代傳統(tǒng)的混偶合技術(shù)對雙偶氮進(jìn)行改性，減少有機(jī)類原料的使用，降低顏料生產(chǎn)成本，同時(shí)減少因有機(jī)原料使用所帶來的環(huán)境污染問題，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
聯(lián)苯胺黃類顏料是有機(jī)顏料色系中最主要的黃色有機(jī)顏料，它一般應(yīng)用于包裝印墨、塑料、橡膠及涂料印花漿等方面，且其透明劑型為主要的應(yīng)用類型。因此，無論是采取何種改性方法，在聯(lián)苯胺黃類顏料的改性制備工藝中要嚴(yán)格控制其粒徑大小。在有機(jī)顏料包核技術(shù)中，復(fù)合顏料粒子的粒徑大小可通過無機(jī)物來控制。但是，當(dāng)無機(jī)核的粒徑較小時(shí)，復(fù)合顏料粒子在制備過程中也會發(fā)生二次聚集。為防止這一現(xiàn)象的發(fā)生，表面改性處理是一種行之有效的處理方法，它通過在復(fù)合顏料粒子表面沉積一層表面處理劑，利用處理劑的分散作用防止粒子的二次聚集，同時(shí)也利用表面處理的其它優(yōu)異性能，可進(jìn)一步改善有機(jī)顏料的性能。
因此，將無機(jī)包核技術(shù)和表面改性處理技術(shù)聯(lián)合，在聯(lián)苯胺類雙偶氮類顏料的制備工藝中進(jìn)行應(yīng)用，可得到色光強(qiáng)、著色力高、透明度高及耐熱性好的有機(jī)顏料。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種改性顏料黃12的制備方法，采用在制備過程中添加硅膠（Hl-SiO2)和松香的方法，替代傳統(tǒng)雙偶氮顏料制備工藝中所采用的混偶合制備方法，減少顏料黃12生產(chǎn)制備過程中有機(jī)類原料的使用。H1-SiO2的強(qiáng)吸附性能使得反應(yīng)生成的顏料黃12粒子牢固地結(jié)合在H1-SiO2的表面，形成了無機(jī)-有機(jī)顏料復(fù)合粒子；m-SiO2的粒度分布均勻特性使得復(fù)合顏料粒子的粒度分布集中；協(xié)同松香的表面處理作用，有效地防止了復(fù)合粒子在制備過程中的二次聚集，從而改善了顏料黃12的性能。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種改性顏料黃12的制備方法，該方法是在制備過程中添加硅膠(H1-SiO2)和松香對顏料黃12進(jìn)行改性，包括以下步驟：
(I)硅膠的活化處理：取粒徑為100-200目的柱層析硅膠120?200份放入燒杯中，將燒杯置于烘箱中，在溫度為100?120°C的條件下干燥3?5h，在干燥器中冷卻得活化處理的硅膠，待用；
(2)四氮化反應(yīng)：在燒杯中加水110?130份和濃度為30%的鹽酸9?11份，在機(jī)械攪拌條件下加入3，3-二氯聯(lián)苯胺9?11份,繼續(xù)攪拌3min加入氨基三乙酸I?2,升溫至90?95°C，停止加熱，攪拌冷卻至溫度為40°C，再加入30%的鹽酸16?20份，降溫至0?2°C，然后加入30%的亞硝酸鈉溶液16?18份進(jìn)行四氮化反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)通過淀粉-碘化鉀試紙進(jìn)行控制，所述試紙顯現(xiàn)淺藍(lán)色為宜；再加入活性炭1?2份和磺化蓖麻油1?2份，攪拌5?10min，之后將溶液進(jìn)行抽濾，得四氮化溶液，待偶合；
(3)偶合組分的制備：在燒杯中加水120?130份，NaOH3?5份，機(jī)械攪拌條件下加入乙酰乙酰苯胺14?16份，攪拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140?160份和步驟（I)中活化處理的硅膠3?5份，繼續(xù)攪拌20min，加入碎冰降溫至0?5°C;然后加入7?8份的冰醋酸進(jìn)行酸析，終點(diǎn)pH為6?7，再加入醋酸鈉20?25份，調(diào)整溫度至5?8°C，得偶合組分懸濁液，繼續(xù)攪拌待用；
(4)偶合反應(yīng)：將步驟（2)中所制備的四氮化溶液在5?8°C條件下滴加到步驟(3)中所制備的偶合組分懸濁液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，四氮化溶液滴加過程歷時(shí)1.5?2h，四氮化溶液滴加完畢后控制溶液PH值為4?5;繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5?1h，并向溶液中加入3%的松香堿液40?125份，繼續(xù)攪拌并加熱升溫至70?80°C，保溫I?2h后得改性顏料黃12懸濁液，將改性顏料黃12懸濁液抽濾得濾餅，濾餅水洗至中性，并在60°C下進(jìn)行干燥，得改性顏料黃12成品。一種改性顏料黃12的制備方法，該方法是在制備過程中添加硅膠Cm-SiO2)和松香對顏料黃12進(jìn)行改性，包括以下步驟：
(I)硅膠的活化處理：取粒徑為100-200目的柱層析硅膠120?200份放入燒杯中，將燒杯置于烘箱中，在溫度為100?120°C的條件下干燥3?5h，在干燥器中冷卻得活化處理的硅膠，待用；
(2)四氮化反應(yīng)：在燒杯中加水110?130份和濃度為30%的鹽酸9?11份，在機(jī)械攪拌條件下加入3，3-二氯聯(lián)苯胺9?11份,繼續(xù)攪拌3min加入氨基三乙酸I?2,升溫至90?95°C，停止加熱，攪拌冷卻至溫度為40°C，再加入30%的鹽酸16?20份，降溫至0?2°C，然后加入30%的亞硝酸鈉溶液16?18份進(jìn)行四氮化反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)通過淀粉-碘化鉀試紙進(jìn)行控制，所述試紙顯現(xiàn)淺藍(lán)色為宜；再加入活性炭I?2份和磺化蓖麻油1?2份，攪拌5?10min，之后將溶液進(jìn)行抽濾，得四氮化溶液，待偶合；
(3)偶合組分的制備：在燒杯中加水120?130份，NaOH3?5份，機(jī)械攪拌條件下加入乙酰乙酰苯胺14?16份，攪拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140?160份和步驟（I)中活化處理的硅膠3?5份，繼續(xù)攪拌20min，加入碎冰降溫至0?5°C;然后加入7?8份的冰醋酸進(jìn)行酸析，終點(diǎn)pH為6?7，再加入醋酸鈉20?25份，調(diào)整溫度至5?8°C，得偶合組分懸濁液，繼續(xù)攪拌待用；
(4)偶合反應(yīng)：將步驟（2)中所制備的四氮化溶液在5?8°C條件下滴加到步驟(3)中所制備的偶合組分懸濁液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，四氮化溶液滴加過程歷時(shí)1.5?2h，四氮化溶液滴加完畢后控制溶液PH值為4?5;繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5?1h，并向溶液中加入3%的松香堿液40?125份，繼續(xù)攪拌并加熱升溫至70?80°C，保溫I?2h后得改性顏料黃12懸濁液，將改性顏料黃12懸濁液抽濾得濾餅，濾餅水洗至中性，并在60°C下進(jìn)行干燥，得改性顏料黃12成品。
本發(fā)明的效果為：
(I)在顏料黃12改性制備過程中添加硅膠（m-Si02)，充分利用H1-SiO2的高吸附性能和粒度分布均勻特性，可制備得到結(jié)合牢固且粒度分布集中的無機(jī)-有機(jī)顏料復(fù)合粒子，從而改善顏料黃12的特性，與標(biāo)準(zhǔn)品相比，其色光強(qiáng)，著色力提高5-10%，透明度提高10-15%。
(2)在顏料黃12改性制備過程中添加松香，利用松香的表面處理作用，有效地防止制得的無機(jī)-有機(jī)顏料復(fù)合粒子在制備過程中的二次聚集，進(jìn)一步控制改性顏料黃12顏料粒子的粒徑大小及粒度分布。
(3)該方法是通過復(fù)合顏料粒子內(nèi)部硅膠（H1-SiO2)和表面(松香）的協(xié)同作用，提高顏料黃12的耐熱性5-10°C。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的改性顏料黃12的制備方法充分利用松香的表面分散作用、娃膠（m-Si02)的高吸附性能及其粒度分布均勻特性，制備得到H1-SiO2和有機(jī)顏料粒子結(jié)合牢固、粒度分布均勻、性能優(yōu)異的無機(jī)-有機(jī)復(fù)合型改性顏料黃12。
本發(fā)明的改性顏料黃12的制備方法，是在顏料黃12的制備過程添加硅膠Cm-SiO2)和松香對顏料黃12進(jìn)行改性，包括以下步驟：
(I)硅膠的活化處理：取粒徑為100-200目的柱層析硅膠120?200份放入燒杯中，將燒杯置于烘箱中，在溫度為100?120°C的條件下干燥3?5h，在干燥器中冷卻得活化處理的硅膠，待用；
(2)四氮化反應(yīng)：在燒杯中加水110?130份和濃度為30%的鹽酸9?11份，在機(jī)械攪拌條件下加入3，3-二氯聯(lián)苯胺9?11份,繼續(xù)攪拌3min加入氨基三乙酸1?2,升溫至90?95°C，停止加熱，攪拌冷卻至40°C，再加入30%的鹽酸16?20份，降溫至0?2V，然后加入30%的亞硝酸鈉溶液16?18份進(jìn)行四氮化反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)用淀粉-碘化鉀試紙控制，試紙顯現(xiàn)淺藍(lán)色為宜；再加入活性炭I?2份和磺化蓖麻油1?2份，攪拌5?10min,之后將溶液進(jìn)行抽濾，得四氮化溶液，待偶合；
(3)偶合組分的制備：在燒杯中加水120?130份，NaOH3?5份，機(jī)械攪拌條件下加入乙酰乙酰苯胺14?16份，攪拌至乙酰乙酰苯胺完全溶解，再加水140?160份和步驟（I)中活化處理的硅膠3?5份，繼續(xù)攪拌20min，加入碎冰降溫至0?5°C;然后加入7?8份的冰醋酸進(jìn)行酸析，終點(diǎn)pH為6?7，再加入醋酸鈉20?25份，調(diào)整溫度至5?8°C，得偶合組分懸濁液，繼續(xù)攪拌待用；
(4)偶合反應(yīng)：將步驟（2)中所制備的四氮化溶液在5?8°C條件下滴加到步驟(3)中所制備的偶合組分懸濁液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，四氮化溶液滴加過程歷時(shí)1.5?2h，四氮化溶液滴加完畢后控制溶液PH值為4?5;繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5?1h，并向溶液中加入3%的松香堿液40?125份，繼續(xù)攪拌并加熱升溫至70?80°C，保溫I?2h后得改性顏料黃12懸濁液。將改性顏料黃12懸濁液抽濾得濾餅，濾餅水洗至中性，并在60°C下進(jìn)行干燥，得改性顏料黃12成品。