背景及概述[1][2]
淀粉分子由葡萄糖分子聚合而成。分子上具有眾多的醇羥基官能團(tuán),能與很多化學(xué)試劑作用生成性質(zhì)各異的淀粉衍生物,其性質(zhì)較原淀粉更好,用途更廣泛。羥丙基淀粉和羥丙基二淀粉磷酸酯是其中的兩種。天然淀粉進(jìn)行羥丙基化處理可降低其糊化溫度,改善糊的透明度,提高其保持水分的能力和低溫穩(wěn)定性,且使之對(duì)電解質(zhì)不敏感。
但羥丙基淀粉不耐酸及剪切作用,不耐高溫。對(duì)它再進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕宦?lián)處理可彌補(bǔ)其不足,使之具有更廣泛的應(yīng)用價(jià)值。通過羥丙基二淀粉磷酸酯與羥丙基淀粉的耐鹽性、耐酸性、耐高溫、抗剪切穩(wěn)定性及透明度等性質(zhì)的對(duì)比可知,羥丙基二淀粉磷酸酯由于醚化后又進(jìn)行了交聯(lián),因此其作為食品增稠劑的穩(wěn)定性優(yōu)于羥丙基淀粉。
雖然羥丙基二淀粉磷酸酯的粘度與交聯(lián)程度有關(guān),交聯(lián)度越高,則其粘度越低,但交聯(lián)度提高,則抗加工性能提高,經(jīng)加工后其淀粉顆粒充分膨脹,粘度迅速升高。此外,羥丙基二淀粉磷酸酯口感細(xì)膩,比羥丙基淀粉更適合調(diào)味醬、沙司等食品的加工,且經(jīng)高溫殺菌或均質(zhì)后仍能保持良好的增稠效果。
特性[1]
1. 耐鹽性:隨食鹽含量的增加,羥丙基二淀粉磷酸酯與羥丙基淀粉的粘度均呈上升趨勢(shì),這是因?yàn)槭雏}吸收了淀粉乳中的一部分水分,從而間接增大了淀粉糊的濃度,導(dǎo)致淀粉糊粘度升高。但就羥丙基淀粉而言,當(dāng)食鹽含量增至 4 %時(shí),滲透壓破壞了已充分吸水膨脹的淀粉顆粒,導(dǎo)致了淀粉糊粘度有所下降。而羥丙基二淀粉磷酸酯,由于經(jīng)過交聯(lián),其糊粘度始終隨食鹽含量的增加而增大。
2. 耐酸性:當(dāng) pH >4 時(shí),羥丙基二淀粉磷酸酯與羥丙基淀粉的粘度均隨 pH 降低呈上升趨勢(shì),但當(dāng) pH <4 之后,羥丙基二淀粉磷酸酯的粘度仍迅速上升,而羥丙基淀粉的粘度則明顯降低,由此可見羥丙基二淀粉磷酸酯比羥丙基淀粉耐酸穩(wěn)定性高。尤其適合于低酸食品。
3. 耐高溫:羥丙基淀粉隨滅菌時(shí)間的延長(zhǎng),粘度略有降低,滅菌 10min 后,粘度降低趨于平穩(wěn);而羥丙基二淀粉磷酸酯隨滅菌時(shí)間的延長(zhǎng),粘度顯著提高,滅菌 30min 時(shí),粘度達(dá)值。由此可見高溫有利于羥基二淀粉磷酸酯中交聯(lián)鍵的展開,淀粉顆粒膨脹,粘度升高,但不可長(zhǎng)時(shí)間高溫蒸煮,否則仍能使羥丙基二淀粉磷酸酯的顆粒破裂,粘度降低。
4. 抗剪切性:剪切力有利于羥丙基二淀粉磷酸酯粘度的提高,這是因?yàn)榱u丙基二淀粉磷酸酯經(jīng)剪切力作用后交聯(lián)鍵充分舒展,淀粉顆粒膨脹,粘度升高。而羥丙基淀粉受剪切力作用使膨脹的顆粒破碎而導(dǎo)致粘度降低。因此羥丙基二淀粉磷酸酯的抗剪切穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于羥丙基淀粉。
5. 透明度:淀粉經(jīng)醚化后透明度提高,但經(jīng)交聯(lián)后透明度明顯降低,因此羥丙基二淀粉磷酸酯的透明度取決于醚化和交聯(lián)的程度,根據(jù)其變性程度的不同,透明度與原淀粉比較或高或低。
應(yīng)用[2-3]
1. 羥丙基二淀粉磷酸酯在果凍制作中的應(yīng)用
用羥丙基二淀粉磷酸酯部分取代瓊脂作果凍的膠凝劑,對(duì)產(chǎn)品的彈性及透明度有一定的影響。但各項(xiàng)指標(biāo)均與市售果凍的品質(zhì)接近,而且制品的保型性、切割彈性較好。試驗(yàn)還表明全部用羥丙基二淀粉磷酸酯取代瓊脂,透明度和彈性仍能達(dá)到市售果凍的要求,但口感有糊狀感,故不適用。由此可見,羥丙基二淀粉磷酸酯在果凍生產(chǎn)中部分取代瓊脂作膠凝劑是可行的。
2. 羥丙基二淀粉磷酸酯和羥丙基淀粉在果醬中的應(yīng)用
一般果醬生產(chǎn)中用果膠作膠凝劑,為此需加40 %~ 60 %的糖,控制一定的酸度方能得到理想的凝膠。羥丙基二淀粉磷酸酯和羥丙基淀粉的凝膠具有一定的透明度和稠度,且它們的膠凝過程不需糖參與。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用羥丙基二淀粉磷酸酯和羥丙基淀粉制得的果醬其成本大大降低,而其風(fēng)味、稠度、口感等方面皆類似市售的果醬。但用羥丙基二淀粉磷酸酯和羥丙基淀粉制得的產(chǎn)品是有差別的,前者的制品涂布性能良好而后者的制品韌性較強(qiáng),涂布性能不如前者。
3. 羥丙基淀粉在飲料中的應(yīng)用
在飲料生產(chǎn)特別是混濁汁的生產(chǎn)過程中,為穩(wěn)定體系中的懸浮顆粒,須使用增稠劑來穩(wěn)定此懸浮體系。一般使用的增稠劑都為食用膠,價(jià)格較貴,而羥丙基淀粉價(jià)廉,增稠作用較好。調(diào)糊試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),羥丙基淀粉的稀糊較穩(wěn)定,不易產(chǎn)生分層現(xiàn)象。制備的桔汁在觀察的時(shí)間里,未出現(xiàn)明顯的沉淀,沉淀情況與對(duì)照相比無顯著的差異。另外試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),羥丙基淀粉較適合在一次灌裝法生產(chǎn)的桔汁中使用,而不適合用于二次灌裝法生產(chǎn)的桔汁之中,灌裝工藝對(duì)羥丙基淀粉的使用有一定的影響。
4. 羥丙基淀粉在酸乳中的應(yīng)用
酸乳是由鮮奶通過乳酸發(fā)酵得到的一種乳制品,它具有良好的口味、優(yōu)良的質(zhì)構(gòu)、較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值以及獨(dú)特的保健功能,受到人們的喜愛。但是,酸乳產(chǎn)品在生產(chǎn)、儲(chǔ)藏和運(yùn)輸過程中,易出現(xiàn)乳清析出的現(xiàn)象,致使品質(zhì)下降,存儲(chǔ)時(shí)間縮短。
人們發(fā)現(xiàn),通過添加變性淀粉可有效地解決酸乳中乳清析出的問題,同時(shí)又可以提高酸乳的稠度、質(zhì)地、持水性、口感等品質(zhì)特性。由于種類和品種不同,淀粉在顆粒。羥丙基二淀粉磷酸酯均可不同程度地改善酸乳品質(zhì),提高產(chǎn)品的稠度,降低酸乳乳清析出率和提高產(chǎn)品貯藏性,馬鈴薯和蠟質(zhì)玉米羥丙基二淀粉磷酸酯對(duì)酸乳的品質(zhì)改善尤為突出。
制備[4]
羥丙基二淀粉磷酸酯是由下述方法制備獲得:在水介質(zhì)中,以馬鈴薯淀粉、環(huán)氧丙烷、三偏磷酸鈉、氫氧化鈉為原料,經(jīng)過調(diào) 漿、酯化、交聯(lián)、中和、洗滌、干燥、過篩、包裝后獲得成品,其 成品為白色粉末,在水溶液中加熱至60-65℃糊化為半透明地粘稠膠體,DS值為:0.9-1.1。
羥丙基二淀粉磷酸酯以馬鈴薯淀粉為原料經(jīng)調(diào)漿、交聯(lián)、酯化、中和、洗滌、干燥、過篩、包裝制備,通過精確的工藝控制系統(tǒng),改善了普通淀粉的不足之處,如:保水性差、穩(wěn)定性等,它還具有耐熱、耐低溫、耐酸堿,黏結(jié)力極強(qiáng)等特性。其應(yīng)用效果完全可以達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品的水平。而且成本低廉,另外原料來源 廣泛也是其一大優(yōu)點(diǎn)。實(shí)現(xiàn)了采用國(guó)內(nèi)馬鈴薯淀粉為原料生 產(chǎn)高檔產(chǎn)品,有效的控制了此類產(chǎn)品的成本(國(guó)外同類產(chǎn)品價(jià)格為 20000元/噸,此產(chǎn)品價(jià)格為9000元/噸)。具體工藝步驟如下:
1)、調(diào)漿:在反應(yīng)釜內(nèi)將馬鈴薯淀粉及占馬鈴薯淀粉質(zhì)量比 例的5-25%的硫酸鈉或氯化鈉加水調(diào)制成20-23Be的淀粉漿液,攪拌均勻。
2)、交聯(lián):在不斷攪拌下向淀粉漿中加入質(zhì)量濃度為3-3.8% 的氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至11-12,之后按0.2-0.5克/噸馬鈴薯淀粉加 入三偏磷酸鈉,攪拌30分鐘。
3)、醚化:在上述交聯(lián)后的淀粉漿中按50-70公斤/噸馬鈴薯淀粉加入環(huán)氧丙烷,升溫至45-49,繼續(xù)反應(yīng)到21小時(shí)。
4)、中和:在上述醚化反應(yīng)結(jié)束后以質(zhì)量濃度為8-10%的鹽酸 調(diào)節(jié)PH值到6.0-7.0。
5)、洗滌:用旋流洗滌器洗滌。
6)、干燥:先用刮刀式離心脫水機(jī)脫水至水分≤45%,之后采用氣流干燥器干燥,使水分達(dá)到≤18.0%。
7)、篩分:采用80-100目震動(dòng)篩篩分。
8)、包裝:采用20-25公斤/袋形式包裝,最終成為成品。
主要參考資料
[1] 田穎; 翁皓. 食用羥丙基二淀粉磷酸酯的特性研究. 糧油食品科技, 2005, 13.4: 23-24.
[2] 張燕萍; 周世英. 食用羥丙基二淀粉磷酸酯的制備及應(yīng)用. 糧食與飼料工業(yè), 1998, 12: 40-42.
[3] 何紹凱, 郭振福, 楊文英, 劉文娟, 史琦云, & 田映良. (2014). 不同原料羥丙基二淀粉磷酸酯性能比較及在酸乳中應(yīng)用. 食品科技, 39(11), 274-278.
[4] CN200510017004.1 高取代度羥丙基二淀粉磷酸酯的制備方法