背景及概述

苯甲腈類(lèi)化合物是重要的有機(jī)合成原料和中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料、緩蝕劑及液晶材料方面有著廣泛的應(yīng)用。苯甲腈類(lèi)化合物可以水解制備酸，還原成胺，還能發(fā)生其他的反應(yīng)，是有機(jī)化學(xué)中一類(lèi)重要的物質(zhì)。苯甲腈類(lèi)化合物的市場(chǎng)需求量很大，如何制備苯甲腈類(lèi)化合物以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求是當(dāng)前研究的一個(gè)熱點(diǎn)。2,3-二甲氧基苯甲腈英文名稱(chēng)：2,3-Dimethoxybenzonitrile，中文別名：2,3-二甲氧基苯腈，CAS號(hào)：5653-62-3，分子式：C9H9NO2，分子量：163.173，本品外觀與性狀：白色晶體，密度：1.12 g/cm3，沸點(diǎn)：264.5ºC at 760 mmHg，熔點(diǎn)：43-46 °C(lit.)。

制備

氰基化反應(yīng)研究在國(guó)外起步較早，20世紀(jì)60年代，日本首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化制造苯甲腈技術(shù)。國(guó)內(nèi)的研究起步較晚，20世紀(jì)80年代以后才逐漸增多，先后開(kāi)展了間苯二甲腈的合成工藝及催化劑的開(kāi)發(fā)研究。本文以碘／氨水體系L121為氧化劑，對(duì)2,3-二甲氧基苯甲醛進(jìn)行氨氧化作用得到高收率的2,3-二甲氧基苯甲腈，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，收率高[1]。2,3-二甲氧基苯甲腈的合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2,3-二甲氧基苯甲腈的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

250mL單口瓶中加入2,3-二甲氧基苯甲醛、四氫呋喃(30mL)及氨水(120mL，28％)，室溫?cái)嚢?5分鐘后加入單質(zhì)碘，數(shù)分鐘后溶液顏色由黑色變?yōu)闇\灰色，繼續(xù)攪拌20分鐘后加入10％的硫酸鈉水溶液(150mL)，攪拌10分鐘后以二氯甲烷萃取(2×50mL)，有機(jī)相以飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥，除盡溶劑后剩余物減壓濃縮，柱層析純化得到2,3-二甲氧基苯甲腈，室溫下固化為白色結(jié)晶狀固體。

方法二、

250mL單口瓶中加入2,3-二甲氧基苯甲醛、鹽酸羥胺、無(wú)水甲酸，室溫?cái)嚢枞芮搴?，體系升溫加熱回流反應(yīng)5小時(shí)，冷卻，倒入冰水中，用稀氫氧化鈉中和，二氯甲烷萃取(2×50mL)，有機(jī)相以飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鎂干燥，除盡溶劑后剩余物減壓濃縮，柱層析純化得到2,3-二甲氧基苯甲腈，室溫下固化為白色結(jié)晶狀固體。

參考文獻(xiàn)

[1] Phytochemistry (Elsevier), , vol. 27, # 5 p. 1483 - 1486