概述【1】
聚氯乙烯(PVC樹脂)是世界上最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的塑料品種之一。由于PVC樹脂具有難燃、抗化學(xué)腐蝕、耐磨、電絕緣性優(yōu)良和機械強度較高等優(yōu)點,在加工過程中可以加入添加劑或采用適當?shù)墓に嚭驮O(shè)備生產(chǎn)出各種各樣的塑料制品,包括板材、管材、管件、異型材等硬制品以及薄膜、人造革、塑料鞋、電纜料、泡沫材料等軟制品,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、日用品、包裝以及電力等方面具有廣泛的應(yīng)用。
性能【2】
由于聚氯乙稀分子鏈中有氛元素的引入,燃燒時釋放氯化氫、一氧化碳和苯等物質(zhì)使得其具有自熄性能;在室溫下耐磨損性能比硫化橡膠好,并具有優(yōu)異的耐化學(xué)性,優(yōu)良的機械性能,電絕緣性和隔熱性良好。但是PVC有兩個比較大的缺點,即熱不穩(wěn)定性和脆性(抗沖擊性能差),這限制了PVC的發(fā)展,因此,研宄者在改善這兩方面的性能上做了大量的工作。PVC在光照或受熱的條件下,從80℃就開始塑料軟化,當溫度到達100℃以上時材料就開始發(fā)生降解,同時,制品的顏色開始從白色逐漸變成褐色最后變成黑色,這對于制品的外觀有很大的影響。硬質(zhì)PVC成品的缺口沖擊強度大約是3-5KJ/m2,材料的脆性大,當溫度降低時材料會迅速的變得又硬又脆,嚴重影響其使用性能;而軟質(zhì)的PVC制品存在小分子增塑劑(如DOP)等的往材料表面的遷移。
為了改進PVC的性質(zhì),除了可以加入增塑劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、填料和其它聚合物外,還有很多其它研宄方向。例如:與其他單體共聚和改變粒子的形態(tài)來改善加工性能。將甲基丙烯酸甲醋、丁二稀、苯乙稀三元共聚物(MBS)和丙稀腈丁二稀苯乙?。ˋBS)和丙稀酸和醋酸乙煉酯(VAc)單體的接枝共聚與ABS混合可以提高ABS材料的沖擊強度。氯乙烯(VC)與酰亞胺單體的共聚物和氯化聚氯乙稀己經(jīng)被用來提高PVC的耐熱性能。高分子量聚合物的合成和部分交聯(lián)的可以提高的模量。合成具有內(nèi)增塑作用的PVC是解決小分子物質(zhì)(例如:DOP)等從材料的內(nèi)部遷移到材料表面問題的一個比較好的方式。
制備方法【2】
1.懸浮法
懸浮法PVC(S-PVC)樹脂的聚合是將液態(tài)的氯乙烯(VCM)單體經(jīng)過攪拌分散成液滴進而懸浮在含有分散劑的去離子水介質(zhì)中,大約45-65℃的聚合溫度下引發(fā)劑能夠分解成活潑的自由基,誘發(fā)單體聚合。高溫條件下聚合得到的PVC是低分子量的樹脂,低溫條件下聚合可以得到高分子量的樹脂。
2.本體法
PVC樹脂的本體聚合采用的是間歇式方法制備,本體PVC(M-PVC)的聚合工藝分兩步進行:首先是預(yù)聚合。在預(yù)聚合爸中加入一定量(1/3-1/2)的VCM和引發(fā)劑,加熱后在強攪拌下控制轉(zhuǎn)化率在8-12%之間,開始預(yù)聚合;其次,后聚合。將預(yù)聚合生成的“種子”轉(zhuǎn)入到聚合簽中,隨后再加入剩余的VCM單體和引發(fā)劑,低速進行攪拌,當轉(zhuǎn)化率到達60-85%時,終止聚合,并進行脫氣和回收未反應(yīng)的VCM單體。
3.乳液法
乳液法PVC(E-PVC)是用來生產(chǎn)PVC的糊樹脂采用間歇式操作方法進行生產(chǎn)。主要分兩個步驟:(1)通過乳液聚合使得VCM單體生成PVC膠乳,即PVC初級粒子懸浮在水中的乳狀液。(2)將上一步中生成的PVC膠乳,經(jīng)噴霧、干燥等步驟得到PVC糊樹脂,是由初級粒子匯集成的PVC次級粒子(直徑20-40μm)。
4.溶液法
溶液法PVC是指在油溶性引發(fā)劑的作用下,VCM在溶液中進行聚合的一種方法。由于聚合過程中存在溶劑鏈轉(zhuǎn)移,所得PVC的分子質(zhì)量不高,聚合的速率緩慢,而且還需進行溶劑的回收和處理,同時對環(huán)境存在污染等問題,造成生產(chǎn)PVC的成本較高;并且隨著懸浮法和乳液法PVC技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)在己經(jīng)很少采用此法進行PVC生產(chǎn)。目前溶液法生產(chǎn)的PVC主要用作涂料和粘合劑等的生產(chǎn)。
表1為不同PVC聚合法的特點
質(zhì)量影響因素【2】
影響PVC熱穩(wěn)定性的因素有:原料雜質(zhì)量、氧、引發(fā)劑、抗魚眼劑、水的電導(dǎo)率、分散劑、攪拌速率、調(diào)節(jié)劑的pH值、聚合溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑、反應(yīng)改性劑、鏈終止劑、灌水與排氣工藝設(shè)計、大流量低溫差循環(huán)水的工藝和轉(zhuǎn)化率等。
以下為影響普通PVC樹脂質(zhì)量的因素:
1.分散劑。分散劑也稱為懸浮劑,由于其的界面作用,可以防止液滴合并,保護液滴。它對PVC顆粒的粒度及其分布、顆粒形態(tài)等都有重要的影響。不同的種類和用量的分散劑對其影響不相同。
2.引發(fā)劑。引發(fā)劑的種類以及用量對PVC的分子量、分子量分布、樹脂的熱穩(wěn)定性能都有一定的影響。引發(fā)劑的水解性能對于樹脂的初期著色性有非常重要的影響,水解性能差的引發(fā)劑,帶來差的初期著色性。
3.氯乙?。╒CM)單體。聚合使用的VCM單體的純度對PVC的質(zhì)量有非常顯著的影響。例如:“魚眼”數(shù)目會隨著VCM中鐵雜質(zhì)含量增加而增加;乙酸和高氯物等高沸物具有鏈轉(zhuǎn)移作用,會改變PVC的分子量及其分布。
4.水。水作為PVC懸浮聚合中的連續(xù)相,對于樹脂顆粒有非常大的影響。例如:水質(zhì)過硬則會影響其熱穩(wěn)定性和電絕緣性能;pH值的高低影響了分散劑在體系中的熱穩(wěn)定性能。
應(yīng)用【2】
1.聚氯乙稀與其它商品相比,具有成本低,長期穩(wěn)定性和阻燃性,同時,PVC的機械性能可以通過改變增塑劑的含量做成柔軟材料也可做成硬質(zhì)的材料。因此,PVC被用作鐵路領(lǐng)域的各種產(chǎn)品。例如,電纜和電線護套材料,鐵路發(fā)動機內(nèi)外部材料和建設(shè)的覆蓋材料等。
2.PVC薄膜是以在PVC樹脂中加入穩(wěn)定劑、增塑劑、阻燃劑等經(jīng)過混合塑化后,利用壓片機成型成一定厚度的薄膜。透明的PVC薄膜可以用來做塑料大棚和地膜,也可用作桌布、雨衣、包裝等用途。
3.在混煉過程中向PVC樹脂中加入一定量的發(fā)泡劑可以制成泡沫制品,具有價廉、質(zhì)輕,比強度高,耐油,耐候等優(yōu)良的性能,因此,可以用作泡沫鞋墊、壁紙等制品。
4.PVC涂料是在PVC樹脂中加入一定的穩(wěn)定劑、增塑劑、顏料、溶劑和其它添加劑,是一種廣泛使用的車漆,主要用于汽車車身外底板、門密封,具有價格低廉,抵抗石擊的能力和與其它漆膜配套使用性能優(yōu)良等特點。但是,由于PVC涂層厚度較大,所以外觀過于粗糖,只能用在對于外觀的質(zhì)量要求不高的部位。
5.PVC還可以用來紡絲制作纖維,由于聚氯乙稀的分子鏈上有大量的氯原子,因此PVC纖維具有難燃特性;其強度與棉接近,而斷裂伸長率比棉大,彈性和耐磨性能優(yōu)于棉;吸濕性非常小,可以近似為零;耐酸堿以及抗氧化還原性能極佳;容易批量生產(chǎn);易保持靜電。但是,PVC纖維耐熱性能差;染色比較困難。PVC的纖維織物可以用于工業(yè)濾布、工作服、毛毯、漁網(wǎng)、醫(yī)療用布、椅墊、防護用品和各種針織品等。
6.還被廣泛的用于制作管材、板材、各種異型材、膠帶等國民經(jīng)濟的各種領(lǐng)域,尤其是建筑領(lǐng)域中不可缺少的材料。
制品分類及特點【3】
1.PVC—般軟制品
將塑化好的共混料通過擠出工藝生產(chǎn)出軟管、電纜、電線等制品;根據(jù)模具的不同可制造各種形態(tài)的制品;利用粉末搪塑工芝可生產(chǎn)柔性玩具、中空制品、汽車內(nèi)飾表皮等。
2.PVC薄膜
通常,將厚度小于0.25mm的片狀塑料稱為PVC薄膜,根據(jù)増塑劑添加量的多少又分為增塑薄膜即軟質(zhì)薄膜,另一類是未增塑PVC薄膜即硬質(zhì)PVC薄膜。在生活日用品、包裝行業(yè)L義及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
3.PVC涂層制品
PVC涂層一般要與其他材料復(fù)合在一起使用,適用于皮箱、地板革及汽車的坐墊等仿皮紋剌品,又稱為PVC人造革。
4.PVC泡沫制品
通過發(fā)泡劑添加量的調(diào)整可W制備多種發(fā)泡倍率的制品,高發(fā)泡塑料可作防震緩沖包裝材料,也可W做成低發(fā)泡的硬PVC板材和異型材,作為新型的建筑材料。
5.PVC透明片材
PVC透明片材經(jīng)過熱成型可W做成薄壁透明容器或適用于真空吸塑成型的包裝材料,是應(yīng)用廣泛、價格低廉的包裝和裝飾材料。
6.PVC硬板和板材
該類制品在建筑和家裝方面的應(yīng)用非常廣泛,PVC中添加各種功能性助劑后,經(jīng)混煉和擠出工藝生產(chǎn)各種日徑的管材,壓延得到的硬質(zhì)板材,還可作為仿木材料、代鋼建材、中空容器等。
主要參考資料
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