背景及概述^[1]

保羅·克內(nèi)歇爾等人報(bào)道了二氯化鎂(2,2,6,6-四甲基哌啶)鋰鹽（CAS號(hào)：898838-07-8）的應(yīng)用（Org.Lett.,Vol.8,No.24,2006），采用該氨基鎂類(lèi)化合物可以實(shí)現(xiàn)芳烴的去質(zhì)子化。同鋰堿試劑相比，該氨基鎂類(lèi)化合物可以容忍各種活潑的官能團(tuán)，如酯基、硝基甚至酮羰基。通過(guò)對(duì)含有酯基的芳烴進(jìn)行去質(zhì)子化后，再與苯甲酰氯反應(yīng)實(shí)現(xiàn)苯甲?；?/p>

制備^[1]

報(bào)道一、

取1000ml三口瓶，用氬氣將反應(yīng)瓶置換三次，置換完后開(kāi)少許氬氣，使該三口瓶?jī)?nèi)處于氬氣氛圍中，然后向該三口瓶中加入無(wú)水氯化鋰（42.4g， 1mol）、2,2,6,6-四甲基哌啶（141.3g，1mol）和1,10-菲啰啉（0.54g，3mmol），然后加入150mL四氫呋喃，控制溫度至0-5℃，攪拌10分鐘后，滴加濃 度為2.0M的異丙基氯化鎂的四氫呋喃溶液（500mL，1mol），滴加過(guò)程中控制溫度不超過(guò)10℃，滴加完畢后，升溫至20～25℃，繼續(xù)攪拌8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，在室溫下保溫沉降2小時(shí)左右，用砂板漏斗過(guò)濾，四氫呋喃洗滌，得到濃度為1.3M的二氯化鎂(2,2,6,6-四甲基哌啶)鋰鹽的四氫呋喃溶液692mL（收率90%）。

報(bào)道二、

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向250mL反應(yīng)瓶中加入新鮮滴定的i-PrMgCl·LiCl（100mL，1.2M的四氫呋喃溶液，120mmol），然后在室溫下滴加2,2,6,6-四甲基哌啶（TMPH）（19.8g，126mmol，1.05equiv），反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24h反應(yīng)完成，得到 TMPMgCl·LiCl的溶液，產(chǎn)物濃度采用苯甲酸的四氫呋喃溶液進(jìn)行滴定，滴定時(shí)以4-苯偶氮二苯胺（4-(phenylazo)diphenylamine，CAS：101-75-7） 作為指示劑，顏色由黃色變成紫色說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201310333097.3 一種二氯化鎂(2,2,6,6-四甲基哌啶)鋰鹽的制備方法