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氧化苯乙烯的制備方法

2021/2/5 13:29:20

背景及概述[1]

氧化苯乙烯又叫環(huán)氧苯乙烷,是重要的有機中間體,可用作環(huán)氧樹脂稀釋劑、紫外吸收劑、增香劑,也是有機合成、制藥、香料工業(yè)的重要中間體,如:氧化苯乙烯是生產左旋咪唑的原料;另外氧化苯乙烯催化加氫制得的苯乙醇是玫瑰油、丁香油、橙花油的主要成分,并且廣泛用于配制食品、煙草、肥皂及化妝品香精,是一種香氣好、價格便宜、用量非常大的重要合成香料,其用量每年以萬噸計,而我國是世界上苯乙醇的主要生產國,占據世界80%的市場份額。

制備[1-3]

報道一、

在150mL反應瓶中加入1g苯乙烯,1g異丁醛和0.03g氯化銨,再加入50mL乙腈,接上500mL氧氣球,在60℃下磁力攪拌8h,取樣分析,反應已完成。苯乙烯的轉化率為100%,氧化苯乙烯的選擇性為82%。

報道二、

配制50%硫酸溶液100千克,溴化鈉溶液(含純溴化鈉103千克)350千克,30%液堿溶液134千克。

將苯乙烯104千克一次性投入1000L搪瓷釜內,加入50克硫酸亞鐵;開動攪拌,升溫至75℃開始滴加120千克30%過氧化氫溶液、溴化鈉溶液和硫酸溶液;三種物料在10小時內同時加完,滴加過程中溫度控制在65~80℃滴加完后,繼續(xù)反應10小時,溫度控制在75~80℃,停攪拌,取樣,檢測合格即為反應終點,靜置,分去油層,水層通冷降溫至-15℃,析出芒硝晶體315千克,濾出固體,母液用于配制溴醇化所需的各種溶液。將溴代苯乙醇一次性投入皂化釜內;開攪拌,控溫50℃,開始滴加液堿;8小時加完,然后繼續(xù)反應8小時,溫度控制在45~55℃;反應結束后,靜置半小時,檢測合格即為反應終點;放出下層的回收溴化鈉溶液,將料液放入成品罐內,溴化鈉溶液經測試含量后添加新的溴化鈉調配濃度至29.4%,繼續(xù)用于溴醇化反應。氧化苯乙烯收率75.7%。

報道三、

以負載Sb的鎂鋁復合金屬氧化物為催化劑催化H2O2環(huán)氧化苯乙烯成氧化苯乙烯,具體操作如下:

(1)取0.09molMg(NO3)2·6H2O和0.03molAl(NO3)3·9H2O溶于150ml去離子水中制成溶液A,以大約2ml/min的滴加速度將溶液A滴入強烈攪拌下的混合堿液(NaOH/Na2CO3,摩爾比4/1)中。用混合堿液將此懸浮液的pH值調至9~11左右。沉淀完畢后,所得漿液在70℃下回流陳化20h。經過濾洗滌后在100℃下烘干,即可得到鎂鋁水滑石(Mg-Al-CO32-LDHs)。將8gMg-Al-CO32-LDHs樣品在400℃下焙燒5h后,加入40ml0.38wt.%SbCl3溶液中,80℃下攪拌回流24h,100℃烘干,得到負載Sb的Mg-AlLDHs,記為Sb/LDHs。將Sb/LDHs在450℃下焙燒5h,得到負載Sb的鎂鋁復合金屬氧化物,記為Sb(1.5)/LDO(3)(1.5表示樣品中Sb的質量百分含量為1.5wt.%,3表示Mg-AlLDO中的Mg/Al摩爾比為3:1)。

(2)在250ml三口燒瓶中加入0.015mol的苯乙烯,0.05mol30wt.%H2O2,10ml乙腈,10ml甲醇和0.3gSb(1.5)/LDO(3)催化劑,磁力攪拌并加熱至50℃,常壓下恒溫反應6h,反應產物利用氣相色譜外標法定量分析檢測,測得苯乙烯轉化率85%,氧化苯乙烯選擇性95%。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN202010120219.0一種無金屬催化劑制備環(huán)氧苯乙烷的方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201010213560.7廢水零排放工藝制備環(huán)氧苯乙烷的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201710145126.1一種苯乙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧苯乙烷的方法

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