概述[1]
2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH)是一種紅色結晶性的粉末,微溶于水和乙醇,溶于酸,易燃,強烈撞擊會發(fā)生爆炸,主要用于炸藥制造,光度法測定醛、酮類的顯色劑,薄層色譜法測定醛,還用作醛和酮的紫外衍生試劑,用于有機合成及炸藥制造。在酸性介質(zhì)中,羰基化合物與2,4-二硝基苯肼反應,生成2.4-二硝基苯腙,在堿性溶液中呈暗紅色,可用于分光光度法或目視比色法測定羰基化合物。近年來又發(fā)展成為糖類、維生素類、羰基酸的測定試劑,其應用范圍越來越廣,需求量越來越大?,F(xiàn)有常用的2.4-二硝基苯肼的合成方法為:用水合肼與2.4-二硝基氯苯進行反應制備。辛醛-2,4-DNPH為2.4-二硝基苯肼的衍生物,主要用作醫(yī)藥合成中間體。
制備[1]
辛醛-2,4-DNPH制備如下:通過高壓汞蒸氣燈的UV輻射,將95ml1,3-二氧戊環(huán),7ml丙酮和0.66g1-庚烯的混合物照射1小時。之后,以1小時的間隔等分地添加6g1-庚烯在7ml丙酮中的溶液,并繼續(xù)照射另外16小時。通過減壓蒸餾除去過量的試劑,并將殘余物在氧化鋁上進行色譜分離,用戊烷:丙酮=99∶1的混合物以及以此方式2.6g(理論值的22%)的2-庚基-1,3-洗滌。獲得二氧戊環(huán)。通過蒸餾進行進一步的純化。用日光照射代替紫外線照射重復上述過程。使用相同量的反應物,并將初始反應混合物在直射陽光下放置一天。此后,每隔1天以7等份加入另外的混合物,然后將反應混合物在直射陽光下放置一周。后處理步驟與前述相同,產(chǎn)物為辛醛-2,4-DNPH。
主要參考資料
[1] IL26144A PHOTOCHEMICAL ADDITION OF 1,3-DIOXOLANE AND 1,3,5-TRIOXANE TO TERMINAL OLEFINS