7月11日,記者了解到,華南理工大學(xué)、牛津大學(xué)和中國科學(xué)院過程工程所的研究人員聯(lián)合攻關(guān),在木質(zhì)素選擇性轉(zhuǎn)化研究領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。
生物質(zhì)的重要組分木質(zhì)素是世界上儲(chǔ)量最為豐富的可再生芳香聚合物,將木質(zhì)素解聚制備高附加值芳香化合物的技術(shù)備受關(guān)注。但由于木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜,導(dǎo)致其解聚產(chǎn)物收率和選擇性偏低,因此如何實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素的選擇性轉(zhuǎn)化是高效利用木質(zhì)素及生物質(zhì)的關(guān)鍵。
生物質(zhì)資源具有來源廣泛、產(chǎn)量巨大、可再生及其組成元素與當(dāng)前大宗有機(jī)化學(xué)品接近等特點(diǎn),將其高效轉(zhuǎn)化為平臺(tái)化合物或化學(xué)品,被認(rèn)為是解決上述問題的一個(gè)重要途徑。
據(jù)了解,生物質(zhì)的重要組分木質(zhì)素,是世界上儲(chǔ)量最為豐富的可再生芳香聚合物,將木質(zhì)素解聚制備高附加值芳香化合物的技術(shù),備受關(guān)注。但由于木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜,導(dǎo)致其解聚產(chǎn)物收率和選擇性偏低,因此如何實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素的選擇性轉(zhuǎn)化是高效利用木質(zhì)素及生物質(zhì)的關(guān)鍵。
為了突破這一技術(shù)瓶頸,不同于常規(guī)解聚木質(zhì)素獲得芳香化合物的途徑,李雪輝課題組提出選擇性斷裂木質(zhì)素的苯環(huán)結(jié)構(gòu)并通過原位酯化等強(qiáng)化模式,來實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素高值化轉(zhuǎn)化的新策略。在溫和條件下(160℃,5 h),馬來酸二乙酯達(dá)到404.8 mg/g的產(chǎn)率以及72.7%的選擇性。
隨后,研究人員進(jìn)一步深入分析發(fā)現(xiàn),磷鎢酸銅離子液體中五配位的Cu+結(jié)構(gòu)是該過程的催化活性中心。
此外,課題組及其合作者還創(chuàng)新性地設(shè)計(jì)了一類新型微乳液反應(yīng)器體系,基于木質(zhì)素分子雙親性的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),利用木質(zhì)素的自表面活性作用模式,通過界面強(qiáng)化效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了木質(zhì)素的高效選擇性解聚及自破乳過程,展示出了良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
在此基礎(chǔ)上,研究人員進(jìn)一步通過對(duì)木質(zhì)素主要連接方式的解析,基于木質(zhì)素主要結(jié)構(gòu)單元和化學(xué)鍵的差異性并結(jié)合DFT計(jì)算等,設(shè)計(jì)并構(gòu)建了系列木質(zhì)素高效選擇性解聚體系,實(shí)現(xiàn)了木質(zhì)素特征化學(xué)鍵和結(jié)構(gòu)單元的選擇性斷裂與裁剪。例如,設(shè)計(jì)并構(gòu)建的Fe基功能化離子液體體系,可對(duì)木質(zhì)素分子中的H結(jié)構(gòu)單元實(shí)現(xiàn)高選擇性裁剪,制備具有高附加值且用途廣泛的肉桂酸甲酯(MPC)。
據(jù)悉,該研究獲得了國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(項(xiàng)目批準(zhǔn)號(hào):21736003)等資助。
此外,研究人員還創(chuàng)新性地設(shè)計(jì)了一類新型微乳液反應(yīng)器體系,利用木質(zhì)素的自表面活性作用模式,通過界面強(qiáng)化效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了木質(zhì)素的高效選擇性解聚及自破乳過程,該體系展示出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
在此基礎(chǔ)上,研究人員進(jìn)一步設(shè)計(jì)并構(gòu)建了系列木質(zhì)素高效選擇性解聚體系,實(shí)現(xiàn)了木質(zhì)素特征化學(xué)鍵和結(jié)構(gòu)單元的選擇性斷裂與裁剪。