三氯氧磷可用于芳香環(huán)的甲?；?Vilsmeier-Haack)反應(yīng)、磷?；噭?、酰胺的脫水試劑、醇、苯酚和雜環(huán)的鹵代試劑。

一、氯化亞甲銨鹽

 三氯氧磷是很強的路易斯酸，廣泛應(yīng)用于合成中。特別重要的是它與取代的酰胺(例如DMF或DMA)反應(yīng)得到氯化亞甲銨鹽 (式1)。這些鹽類(Vilsmeier-Haack試劑)是有高度反應(yīng)多樣性的中間體，能參與多種重要的有機反應(yīng)，如Vilsmeier-Haack反應(yīng)和Bischler-Napieralski反應(yīng)。

二、芳香環(huán)的甲酰化

Vilsmeier-Haack 試劑進攻電子密度豐富的芳香環(huán)而產(chǎn)生芳香亞甲基離子，水解后就會得到甲酰化的芳香化合物。許多芳香化合物可以這種方式甲酰化，包括單苯環(huán)和多核芳環(huán)衍生物 (式2)[1]。

很多芳雜環(huán)如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中與三氯氧磷反應(yīng)，吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反應(yīng)，吲哚在3-位反應(yīng) (式3)[2]。

三、由二、三級醇脫水合成烯烴

三氯氧磷也應(yīng)用于脫水反應(yīng)中 (式4)[3]。

四、Bischler-Napieralski 反應(yīng)

三氯氧磷也用于Bischler-Napieralski反應(yīng)[4,5]，N-二取代酰胺

在它的催化作用下關(guān)環(huán)而生成異喹啉 (式5)[4]。

五、雜環(huán)化合物的氯化

POCl3 也是氯化雜環(huán)的常用試劑，通?？梢允购型痛脊倌軋F的

嘌呤，喋呤，異 唑氯代化 (式6)[6,7]。

六、磷酸化反應(yīng)

 POCl3 也是磷酰化醇、胺和硫醇雜環(huán)的常用試劑，二醇和二胺與POCl3反應(yīng)后，再經(jīng)水解可以得到環(huán)狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯或者酰胺 (式7)[8,9]。

七、催化硫縮醛、酮反應(yīng)

在三氯氧磷和蒙脫土催化下，醛、酮與二硫化合物在室溫下反應(yīng)

可以得到較好的產(chǎn)率 (式8)[10]。

參考文獻

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