Thionyldichlorid Chemische Eigenschaften,Einsatz,Produktion Methoden
ERSCHEINUNGSBILD
FARBLOSE BIS GELBE ODER R?TLICHE RAUCHENDE FLüSSIGKEIT MIT STECHENDEM GERUCH.
PHYSIKALISCHE GEFAHREN
Die D?mpfe sind schwerer als Luft.
CHEMISCHE GEFAHREN
Zersetzung beim Erhitzen über 140°C unter Bildung giftiger und ?tzender Rauche. Reagiert sehr heftig mit Wasser unter Bildung giftiger Rauche mit Schwefeldioxid und Chlorwasserstoff. Reagiert mit vielen Substanzen wie brennbaren Stoffen, Aminen, Basenund Metallen unter Feuer- und Explosionsgefahr.
ARBEITSPLATZGRENZWERTE
TLV: 1 ppm (als STEL, ceiling) (ACGIH 2005).
MAK nicht festgelegt (DFG 2005).
AUFNAHMEWEGE
Aufnahme in den K?rper durch Inhalation und durch Verschlucken.
INHALATIONSGEFAHREN
Beim Verdampfen bei 20°C kann sehr schnell eine gesundheitssch?dliche Kontamination der Luft eintreten.
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION: Die Substanz ver?tzt stark die Augen, die Haut und die Atemwege. ?tzend beim Verschlucken. Inhalation der Flüssigkeit kann zu Lungen?dem führen (s.Anm.). M?glich sind Auswirkungen auf die Lunge mit nachfolgender Entzündung und Blockade der Atemwege. Exposition weit oberhalb der Arbeitsplatzgrenzwerte kann zum Tod führen. Die Auswirkungen treten u.U. verz?gert ein. ?rztliche Beobachtung notwendig.
LECKAGE
Belüftung. Ausgelaufene Flüssigkeit m?glichst in abdichtbaren Beh?ltern sammeln. Reste mit Sand oder inertem Absorptionsmittel aufnehmen und an einen sicheren Ort bringen. Pers?nliche Schutzausrüstung: Vollschutzanzug mit umgebungsluftunabh?ngigem Atemschutzger?t.
R-S?tze Betriebsanweisung:
R14:Reagiert heftig mit Wasser.
R20/22:Gesundheitssch?dlich beim Einatmen und Verschlucken.
R29:Entwickelt bei Berührung mit Wasser giftige Gase.
R35:Verursacht schwere Ver?tzungen.
R40:Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.
R34:Verursacht Ver?tzungen.
R20/21/22:Gesundheitssch?dlich beim Einatmen,Verschlucken und Berührung mit der Haut.
S-S?tze Betriebsanweisung:
S26:Bei Berührung mit den Augen sofort gründlich mit Wasser abspülen und Arzt konsultieren.
S36/37/39:Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung,Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S45:Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn m?glich, dieses Etikett vorzeigen).
S28:Bei Berührung mit der Haut sofort abwaschen mit viel . . . (vom Hersteller anzugeben).
S27:Beschmutzte, getr?nkte Kleidung sofort ausziehen.
Aussehen Eigenschaften
SOCl2; (Schwefligsäurechlorid; Chlorthionyl). Farblose oder gelbe, an der Luft rauchende, stark lichtbrechende Flüssigkeit.
Gefahren für Mensch und Umwelt
Reagiert heftig mit Wasser und Basen, z.T. auch mit Alkoholen. Zerfällt beim Erhitzen über ca. 80
oC in Schwefeldioxid, Chlor und Dischwefelchlorid. Es reagiert mit vielen org. Verbindungen.
Thionylchlorid verursacht Verätzungen und schlecht heilende Wunden. Reizt Augen, Haut und die Atmungsorgane. Lungenödem möglich. Die ätzende Wirkung beruht hauptsächlich auf der Hydrolyse der Nebel mit der Feuchtigkeit der Atemluft bzw. der Schleimhäute. Dabei entsteht Salzsäure und schweflige Säure, die stärker reizend auf die Atemschleimhäute und Augen wirken als Schwefeldioxid allein.
Schwach wassergefährdender Stoff (WGK 1).
Schutzma?nahmen und Verhaltensregeln
Im Abzug arbeiten.
Schutzhandschuhe nur als kurzzeitiger Spritzschutz.
Dämpfe nicht einatmen.
Verhalten im Gefahrfall
Mit flüssigkeitsbindendem Material (z.B. Rench Rapid, Chemizorb, Sand, Kieselgur) aufnehmen. In gut verschließbaren Behältern der Entsorgung zuführen. Kleine verschüttete Mengen mit Waser hydrolysieren und wegspülen.
Kohlendioxid, trockener Sand.
Ungeeignete Löschmittel: Wasserhaltige Mittel, alkoholbeständiger Schaum
Erste Hilfe
Nach Hautkontakt: Sofort mit viel Wasser und Seife abwaschen.
Nach Augenkontakt: Gründlich mit viel Wasser bei weit geöffnetem Lidspalt mind. 10 Min. spülen. Augenarzt konsultieren.
Nach Einatmen: Frischluftzufuhr.
Nach Verschlucken: Reichlich Wasser nachtrinken. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Kleidungskontakt: Benetzte Kleidungsstücke sofort ausziehen.
Ersthelfer: siehe gesonderten Anschlag
Sachgerechte Entsorgung
Kleine Mengen: Unter Eiskühlung vorsichtig in Wasser eintropfen, danach mit verd. NaOH neutralisieren und ins Abwasser geben.
Größere Mengen: Als Sondrmüll entsorgen.
Chemische Eigenschaften
Thionyl chloride is a pale yellow to reddish liquid. Suffocating odor like sulfur dioxide. Fumes form when exposed to moist air.
Physikalische Eigenschaften
Pale yellow to red fuming liquid; suffocating odor; refractive index 1.517 at 20°C; density 1.631 g/mL at 20°C; freezes at -101°C; boils at 75.6°C; decomposes at 140°C; decomposes in water; soluble in benzene, chloroform, and carbon tetrachloride.
Verwenden
Thionyl chloride (SOCl2) is used as a chlorinating agent in
manufacturing organic compounds. It is also used as a
solvent in high-energy lithium batteries.
Definition
ChEBI: Thionyl chloride is a sulfinyl halide in which both of the halide atoms are chorines. It is a sulfinyl halide and a chlorine molecular entity.
synthetische
Sulfurous oxychloride can be prepared by oxidation of sulfur dichloride with sulfur trioxide: SCl
2 + SO
3 → SOCl
2 + SO
2 Also, the compound can be prepared by reacting sulfur dioxide with phosphorus pentachloride: SO
2 + PCl
5 → SOCl
2 + POCl
3.
Allgemeine Beschreibung
Thionyl chloride appears as a colorless to yellow fuming liquid with a suffocating pungent odor. Boiling point 79 °C. A lachrymator. Highly corrosive and toxic. Long-term inhalation of low concentrations or short-term inhalation of high concentrations has adverse health effects.
Reaktivit?t anzeigen
Thionyl chloride reacts, potentially explosively, with dimethyl sulfoxide or dimethylformamide containing traces of iron or zinc [Spitulnik, M. J., Chem. Eng. News, 1977, 55(31), p. 31]. Undergoes violent reactions with bases (ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, amines), alkali metals (sodium, potassium), esters (ethyl acetate), toluene mixed with ethanol / water [Bretherick, 5th ed., 1995, p. 1325]. Has an expansion ratio from gas to liquid of nearly 1000:1. Hence may cause an explosion if heated while contained [MCA Case History No. 1808]. May react vigorously or explosively if mixed with diisopropyl ether or other ethers in the presence of trace amounts of metal salts [J. Haz. Mat., 1981, 4, 291]. Perchloric acid ignites on contact with sulfinyl chloride. (Bailar, 1973, Vol. 2, 1442). SOCl2 reacts with esters, such as ethyl acetate, forming toxic SO2 gas and water soluble/toxic acyl chlorides, catalyzed by Fe or Zn (Spagnuolo, C.J. et al. 1992. Chemical and Engineering News 70(22):2.).
Hazard
Strong irritant to skin, tissue, and upper
respiratory tract.
Health Hazard
CORROSIVE and/or TOXIC; inhalation, ingestion or contact (skin, eyes) with vapors, dusts or substance may cause severe injury, burns or death. Fire will produce irritating, corrosive and/or toxic gases. Reaction with water may generate much heat that will increase the concentration of fumes in the air. Contact with molten substance may cause severe burns to skin and eyes. Runoff from fire control or dilution water may cause pollution.
Brandgefahr
EXCEPT FOR ACETIC ANHYDRIDE (UN1715), THAT IS FLAMMABLE, some of these materials may burn, but none ignite readily. May ignite combustibles (wood, paper, oil, clothing, etc.). Substance will react with water (some violently), releasing corrosive and/or toxic gases and runoff. Flammable/toxic gases may accumulate in confined areas (basement, tanks, hopper/tank cars, etc.). Contact with metals may evolve flammable hydrogen gas. Containers may explode when heated or if contaminated with water. Substance may be transported in a molten form.
Sicherheitsprofil
Moderately toxic by
inhalation. The material itself is more toxic
than sulfur dioxide. Has a pungent odor
similar to that of sulfur dioxide; it fumes
upon exposure to air. Violent reaction with
water releases hydrogen chloride and sulfur
dioxide. Both these decomposition products
constitute serious toxicity hazards. A
corrosive irritant that causes burns to the
skin and eyes. A powerful chlorinating
agent. Potentially explosive reaction with
ammonia, bis(dimethy1amino)sulfoxide -
(above 80℃), chloryl perchlorate, 1,2,3-
cyclohexanetrione trioxime + sulfur dioxide,
dimethyl sulfoxide, hexafluoroisopropylideneaminolithium.
Violent reaction or
ignition with 2,4-hexadiyn-1-6-di01, onitrobenzoyl
acetic acid, o-nitrophenylacetic
acid, sodum (ignites at 300℃).
Incompatible with ammonia, dimethyl
formamide + trace iron or zinc, linseed oil +
quinoline, toluene + ethanol + water. When
heated to decomposition it emits toxic
fumes of SOx and Cl-. See also
HYDROGEN CHLORIDE and SULFUR
DIOXIDE.
m?gliche Exposition
Thionyl chloride is used as specialty chlorinating agent, particularly in preparation of organic acid chlorides; in organic synthesis; as a catalyst.
Versand/Shipping
UN1836 Thionyl chloride, Hazard class: 8; Labels: 8-Corrosive material.
l?uterung methode
Crude SOCl2 can be freed from sulfuryl chloride, sulfur monochloride and sulfur dichloride by refluxing it with sulfur and then fractionally distilling twice. [The SOCl2 is converted to SO2 and sulfur chlorides. The S2Cl2 (b 135.6o) is left in the residue, whereas SCl2 (b 59o) passes over in the forerun.] The usual purification is to distil it from quinoline (50g SOCl2 to 10g quinoline) to remove acid impurities, followed by distillation from boiled linseed oil (50g SOCl2 to 20g of oil). Precautions must be taken to exclude moisture. Thionyl chloride is used extensively in organic syntheses and can be prepared by distillation of technical SOCl2 in the presence of diterpene (12g/250mL SOCl2), and avoiding overheating. Further purification is achieved by redistillation from linseed oil (1-2%) [Rigby Chem Ind (London) 1508 1969]. Gas chromatographically pure material is obtained by distillation from 10% (w/w) triphenyl phosphite [Friedman & Wetter J Chem Soc (A) 36 1967, Larsen et al. J Am Chem Soc 108 6950 1986]. HARMFUL VAPOURS.
Inkompatibilit?ten
Reacts violently with water releasing sulfur dioxide and hydrogen chloride. Keep away from water, acids, alcohols, alkalis, ammonia, chloryl perchlorate.
Waste disposal
Spray on a thick layer of a (1:1) mixture of dry soda ash and slaked lime behind a shield. After mixing, spray water from an atomizer with great precaution. Transfer slowly into a large amount of water. Neutralize and drain into the sewer with sufficient water.
Thionyldichlorid Upstream-Materialien And Downstream Produkte
Upstream-Materialien
Downstream Produkte
ALPHA-ACETYL-2-HYDROXY-BETA-OXO-BENZENEPROPANOIC ACID MONO SODIUM SALT
Cyclopentancarbonylchlorid
QUINOLINE-2-CARBONYL CHLORIDE
Pyridin-2,6-dicarbonyldichlorid
1-PHENOXY-2-CHLOROPROPANE
2,3-DICHLOROPYRIDINE-5-CARBONYL CHLORIDE
Cinnamamid
(Chloromethylene)dimethyliminium chloride
Reactive Turquoise Blue Kn-G
1-(1-2-HYDROXYPHENYL)ETHENYL)-1H-IMIDAZOLE
M-TOLYL-METHANESULFONYL CHLORIDE
Methyl-(2-hydroxyphenyl)acetat
Niclofolan
4-Ethylbenzoylchlorid
H-DL-PRO-OME HCL
O-TOLYL-METHANESULFONYL CHLORIDE
3,4,5-TRICHLOROTHIOPHENE-2-CARBONYL CHLORIDE
ETHYL 2-ACETYLOXY-A-(1-HYDROXYETHYLIDENE)-B-OXOBENZENE PROPANOATE
Methyl-3-aminobenzoat
Ethyl 6,8-dichlorooctanoate
2-Naphthoylchlorid
ETHYL 6-(HYDROXYMETHYL)PYRIDINE-2-CARBOXYLATE
3-Thenoylchlorid
Z-cis-3-(2-chloro-3，3，3-trifluoro-1-propenyl)-2，2-dimethylcyclopropane carbonyl chloride
2-Chlorethylmethylsulfid
N,N-Bis(2-chlorethyl)-p-toluolsulfonamid
2-(Chloromethyl)-5-propoxypyridine
Chlordimeform (ISO)
6,8-dichlorooctanoic acid
3-Chlorpropansulfonylchlorid
(2-FLUORO-PHENYL)-METHANESULFONYL CHLORIDE
5-Amino-2,4,6-triiodoisophthaloyl dichloride
(2,5-DIMETHOXYPHENYL)ACETYL CHLORIDE
2-NITRO-ALPHA-TOLUENESULFONYL CHLORIDE
1-Naphthoylchlorid
4-Fluorophenylacetyl chloride
3-(2-METHOXY-PHENYL)-PROPIONYL CHLORIDE
M-TOLYL-ACETYL CHLORIDE
4,6-DIMETHOXYPYRIMIDINE-2-CARBONYL CHLORIDE
Ethyl-2-[2-(diethylamino)ethyl]acetoacetat
Diethyl[2-[2-[(1-phenylcyclopentyl)formyloxy]ethoxy]ethyl]ammoniumdihydrogen-2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat
