1068-90-2
中文名稱
乙酰氨基丙二酸二乙酯
英文名稱
Diethyl acetamidomalonate
CAS
1068-90-2
EINECS 編號
213-952-9
分子式
C9H15NO5
MDL 編號
MFCD00009146
分子量
217.22
MOL 文件
1068-90-2.mol
更新日期
2024/12/20 09:30:11
1068-90-2 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
乙酰氨基丙二酸二乙酯二乙基乙酰胺與米酸酯
乙酰氨基丙二酸二乙酯鹽酸鹽
ALPHA-乙酰氨基丙二酸二乙酯
乙酰胺基丙二酸二乙酯
乙酰胺基丙二酸二乙酯, 98+%
英文別名
2-ACETYLAMINO-MALONIC ACID DIETHYL ESTERAA-DEM
ACETAMIDO DIETHYL MALONATE
ACETAMIDOMALONIC ACID DIETHYL ESTER
ACETYLAMINO-MALONIC ACID DIETHYL ESTER
AC-NH-MAL(OET)2
AC-NH-MAL(OET)-OET
AURORA KA-3269
DIETHYL ACETAMIDOMALONATE
DIETHYL ACETAMINOMALONATE
DIETHYL ACETYLAMINOMALONATE
ETHYL ACETAMIDOMALONATE
ETHYL ACETAMINOMALONATE
LABOTEST-BB LT00848193
PROPANEDIOIC ACID, (ACETYLAMINO)-, DIETHYL ESTER
(Acetylamino)propanedioic acid diethyl ester
(acetylamino)-propanedioicacidiethylester
2-(Acetylamino)propanedioic acid diethyl ester
acetamido-malonicacidiethylester
Acetaminomalonic acid diethyl ester
物理化學(xué)性質(zhì)
外觀白色結(jié)晶
外觀性狀固體。熔點96.5-98℃，沸點185℃（2.67kPa）。溶于熱醇，微溶于醚和熱水。
溶解性溶于熱醇，微溶于醚和熱水。
熔點95-98 °C(lit.)
沸點185 °C20 mm Hg(lit.)
密度1.2850 (rough estimate)
折射率1.4640 (estimate)
閃點185°C/20mm
儲存條件Store at RT.
溶解度可溶于氯仿（少許）、甲醇（少許）
酸度系數(shù)(pKa)11.93±0.59(Predicted)
形態(tài)結(jié)晶粉末
顏色白色至淺黃色
水溶解性Soluble in chloroform and methanol. Slightly soluble in water.
BRN783883
InChIKeyISOLMABRZPQKOV-UHFFFAOYSA-N
CAS 數(shù)據(jù)庫1068-90-2(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Propanedioic acid, (acetylamino)-, diethyl ester(1068-90-2)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Propanedioic acid, 2-(acetylamino)-, 1,3-diethyl ester (1068-90-2)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險性描述H314-H290
危險品標志Xi
危險類別碼R36
安全說明S39
WGK Germany3
RTECS號OO0360000
TSCAYes
危險等級IRRITANT
海關(guān)編碼29241900
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)1068-90-2(Hazardous Substances Data)
毒性eye-rbt 500 mg/24H MLD 28ZPAK -,130,72
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用于醫(yī)藥工業(yè)，也用作色氨酸中間體用途二
用于α-氨基酸的合成，如作為色氨酸和消痛芥等的中間體。烷基化反應(yīng)是合成氨基酸的關(guān)鍵反應(yīng)之一，當該品與等摩爾氯芐混合，添加溴化四丁銨、碘化鈉和粉狀碳酸鉀，于100℃攪拌5h時，冷卻，過濾，水洗，干燥，得芐基乙酰氨基丙二酸二乙酯，收率92%。用途三
1068-90-2（乙酰氨基丙二酸二乙酯）可用于合成鹽酸去甲基氯林可霉素（Lincomycin U-21729A）、林可霉素（Lincomycin）、戊基氯可霉素（Mirincarmycin）和林可霉素磷酸酯等。1068-90-2(安全特性,毒性,儲運)
儲運特性
庫房通風(fēng)低溫干燥刺激數(shù)據(jù)
眼睛-兔子 500 毫克/24小時 輕度可燃性危險特性
可燃;加熱分解釋放有毒氮氧化物煙霧類別
有毒物品滅火劑
干粉、泡沫、砂土和水常見問題列表
概述
乙酰氨基丙二酸二乙酯(Diethyl acetamidomalonate, DEAM)是有機合成重要的中間體,主要用于合成鹽酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。理化性質(zhì)
固體。熔點96.5-98℃，沸點185℃（2.67kPa）。溶于熱醇，微溶于醚和熱水。制備方法
1.用亞硝酸鈉和醋酸將新蒸餾的丙二酸二乙酯(Diethyl malonate, DEM)亞硝化,生成肟基丙二酸二乙酯(Diethyl oximidomalonate, DEOM),使用二氯甲烷萃取后,再和醋酸鈉復(fù)合成肟基丙二酸二乙酯醋酸鈉復(fù)合鹽, 然后用鋅粉還原, 乙酐?；铣蒁EAM。此法在制備復(fù)合鹽的過程中,使用大量醋酸鈉及萃取劑二氯甲烷,需要兩步減壓蒸餾,反應(yīng)時間長(約20h) ,能耗大,操作繁瑣,且醋酸和亞硝酸鈉的用量多,不適于工業(yè)生產(chǎn)。2.原料同方法1,在縮短反應(yīng)時間(7.5h)的條件下制備DEOM后,用乙醚做萃取溶劑直接還原?；铣蒁EAM。此法操作簡易,縮短了反應(yīng)時間,節(jié)省能源。但原料醋酸和亞硝酸鈉的耗量較大,尤其是溶劑乙醚易燃易爆,毒性大,工業(yè)生產(chǎn)較危險。
3.有專利報道在減少醋酸和亞硝酸鈉投料的情況下制備DEOM,然后用Pd-C催化劑加氫還原,再用乙酐?；４朔m然節(jié)省了原料,但Pd-C再生困難,利用率低。
4.以毒性和易燃性較低的二氯甲烷作萃取溶劑,用相轉(zhuǎn)移催化法合成肟基丙二酸二乙酯,然后在醋酸介質(zhì)中,用鋅粉還原DEOM同時進行乙酐酰化即得產(chǎn)品。此法原料消耗少,能耗低,操作簡易,使用較安全的溶劑,耗量少,適于工業(yè)生產(chǎn)。
圖1為合成路線
實驗方法：
(1)肟基丙二酸二乙酯的合成(1)：在500mL三口瓶中,加入80g (0.5mol) DEM,亞硝酸鈉69g (1mol) ,水69g, 2g相轉(zhuǎn)移催化劑(十六烷基三甲基溴化銨) ,劇烈攪拌。然后,在5℃下滴加冰醋酸58.3mL(1mol) ,約1h滴完。滴酸完畢,在30～40℃下反應(yīng)4h.加入50mL水和200mLCH2 Cl2萃取。分出有機層,水層再分別用2×50mLCH2Cl2萃取,合并有機相,加入無水Na2SO4 干燥過夜。濾去沉淀,濾液蒸餾,除去溶劑得淡黃色油狀液體1。(2)乙酰氨基丙二酸二乙酯(DEAM) (2)的制備:在1000mL的三口瓶中,加入制備的1,130mL乙酸酐, 300mL冰醋酸, 常溫下緩慢加入110g鋅粉。反應(yīng)溫度控制在40～50℃之間,加完料,再反應(yīng)0.5h,趁熱過濾,濾餅用100mL熱醋酸清洗2次。合并濾液,減壓蒸餾,回收醋酸。當燒瓶壁出現(xiàn)晶體時,停止蒸餾。加入150mL水加熱溶解,然后置于冰浴中劇烈攪拌,有大量固體析出。在冰浴中靜置2h過濾,濾餅用冷自來水清洗,干燥,得85g白色粉狀結(jié)晶。
應(yīng)用
用于合成鹽酸去甲基氯林可霉素(LincomycinU-24729A)、林可霉素(Lincomycin)、戊基氯林可霉素(Mirincarmycin)和林可霉素磷酸酯等。以上關(guān)于乙酰氨基丙二酸二乙酯的理化性質(zhì)，制備方法，應(yīng)用等信息由Chemicalbook的丁編輯整理。
主要參考資料
/ChemicalProductProperty_CN_CB3491359.htm[1]屈彬等.乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工藝研究.化學(xué)世界.2002:587-589.
知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
乙酰氨基丙二酸二乙酯Diethyl acetamidomalonate, 99+%(1068-90-2)
Sigma Aldrich
1068-90-2(sigmaaldrich)